2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-4,6-dion
MELDRUM'S ACID · Meldrum’s acid · MELDRUMS ACID · CYCL-ISOPROPYLIDENE MALONATE · ISOPROPYLIDENE MALONATE · Isopropyl Malonate · MALONIC ACID CYCLIC ISOPROPYLIDENE ESTER · Mie acid
Identifikatoren & physikalische Daten
| CAS No. | 2033-24-1 |
|---|---|
| Summenformel | C6H8O4 |
| Durchschnittliche Molmasse | 144,12 g/mol |
| Monoisotopische Masse | 144,04225874 g/mol |
| SMILES | CC1(C)OC(=O)CC(=O)O1 |
| InChIKey | GXHFUVWIGNLZSC-UHFFFAOYSA-N |
| PubChem CID | 16249 |
| EC No. | 217-992-8 |
| DTXSID | DTXSID7051846 |
| Lokaler Name | 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-4,6-dion |
Chemische & physikalische Eigenschaften
| XLogP | 0,6 |
|---|---|
| Polarare Oberfläche (TPSA) | 52,6 |
| H-Brücken-Donoren | 0 |
| H-Brücken-Akzeptoren | 4 |
| Frei drehbare Bindungen | 0 |
| Schwere Atome | 10 |
| Formalladung | 0 |
| Komplexität | 164 |
| Stoffklassen | Other Classes -> Other Organic Compounds |
| SpringerMaterials Properties | Chemical shift |
| Physical Description | Solid[Merck Index] White powder[Alfa Aesar MSDS] |
| Schmelzpunkt | 92-96 °C(lit.) |
| Siedepunkt | 182.71°C (rough estimate) |
| Dichte | 1.1311 (rough estimate) |
| Dampfdruck | 0.044-133Pa at 25℃ |
| Brechungsindex | 1.4434 (estimate) |
| Lagerbedingungen | 2-8°C |
| Löslichkeit | dioxane: soluble5%, clear to very slightly hazy, colorless to faintly yellow2.5 g/100 mL (20 ºC) |
| pKa (Säurekonstante) | 5.1(at 25℃) |
| Aggregatzustand | Crystals or Powder |
| Farbe | Brownish-white to beige-brown |
| Merck | 14,5817 |
| BRN | 117310 |
| InChI | 1S/C6H8O4/c1-6(2)9-4(7)3-5(8)10-6/h3H2,1-2H3 |
| InChIKey | GXHFUVWIGNLZSC-UHFFFAOYSA-N |
| SMILES | CC1(C)OC(=O)CC(=O)O1 |
| LogP (Verteilungskoeffizient) | -1.58-4.786 at 25℃ |
| CAS Datenbank | 2033-24-1(CAS DataBase Reference) |
| NIST chemische Informationen | 1,3-Dioxane-4,6-dione, 2,2-dimethyl-(2033-24-1) |
| EPA chemische Informationen | 1,3-Dioxane-4,6-dione, 2,2-dimethyl- (2033-24-1) |
Sicherheit & Vorschriften
| GHS-Einstufung | This chemical does not meet GHS hazard criteria for 26.1% (12 of 46) of reports.WarningH315 (39.1%): Causes skin irritation [Warning Skin corrosion/irritation]P261, P264, P264+P265, P271, P273, P280, P302+P352, P304+P340, P305+P351+P338, P319, P321, P332+P317, P337+P317, P362+P364, P391, P403+P233, P405, and P501 (click each P-code to see the statement)Aggregated GHS information provided per 46 reports by companies from 8 notifications to the ECHA C&L Inventory. Each notification may be associated with multiple companies. |
|---|---|
| Regulatorische Informationen | Chemical: 1,3-Dioxane-4,6-dione, 2,2-dimethyl-Status: Active Update: 09-08-2019 https://echa.europa.eu/registration-dossier/-/registered-dossier/186351,3-Dioxane-4,6-dione, 2,2-dimethyl-: Does not have an individual approval but may be used as a component in a product covered by a group standard. It is not approved for use as a chemical in its own right. |
| Gefahrenübersicht | A skin and strong eye irritant[Alfa Aesar MSDS] See 1,3-Dioxane. |
| Hazard Classes and Categories | Skin Irrit. 2 (39.1%) |
| F | 10-21 |
| Wassergefährdungsklasse (WGK) | 3 |
| TSCA-Inventar-Status | TSCA listed |
| Zollcode | 29322090 |
| RTECS-Nr. | JH0800000 |
| R-Sätze (R) | 36/37/38-45 |
| Gefahrensymbole | Xi,T |
| Sicherheitshinweise (S) | 37/39-24/25-53-45-36-26 |
| Gefahrenklasse | IRRITANT |
| Lagerklasse | 11 - Combustible Solids |
Anwendungen & Verwendung
Beschreibung
Meldrumsäure bildet weiße Kristalle, die bei 92-96 ℃ unter Zersetzung schmelzen. Mit einem pKs-Wert von 4,97 ist Meldrumsäure eine ungewöhnlich starke Säure (in Anbetracht ihrer Struktur). Meldrumsäure ist ein sehr nützlicher Synthesebaustein: Bei hoher Temperatur zersetzt sich Meldrumsäure unter Bildung von Aceton, Kohlenstoffdioxid und einem hochreaktiven Keten, welches mit einer Vielzahl von Verbindungen Reaktionen eingeht. Da der Kohlenstoff zwischen den beiden Carbonylgruppen C-H acide Wasserstoffatome trägt, kann Meldrumsäure leicht an dieser Position alkyliert oder acyliert werden. Die dabei entstehenden Verbindungen können wiederum, wie oben beschrieben, durch Pyrolyse in hochreaktive Ketene überführt werden. Erhitzt man die acylierte Meldrumsäure mit einem Alkohol, so entstehen in einer Reaktion, die der Malonestersynthese gleicht, β-Ketoester, welche als Edukte in einer Knorrschen Pyrrolsynthese verwndet werden können. Durch Bromierung der Meldrumsäure mit elementarem Brom im basischem Medium erhält man Dibrommeldrumsäure, ein sehr mildes und effektives Bromierungsreagenz.
Beschreibung
Meldrum's acid, also known as 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione, is an organic compound with the formula C6H8O4. The compound was first made in 1908 by Andrew Norman Meldrum by a condensation reaction of malonic acid with acetone in acetic anhydride and sulfuric acid. Meldrum misidentified the structure as a β-lactone of β-hydroxyisopropylmalonic acid. Yet Meldrum's acid has a high acidity with a pKa of 4.97, because like ascorbic acid, deprotonation at the methylene next to the carbonyls produces a stable enolate. Because of this property Meldrum's acid like malonic acid is a reactant in Knoevenagel condensations.
Verwenden
Meldrum's acid serves as an intermediate in a variety of organic synthesis reactions. It is commonly used as an alternative to acyclic malonic esters and generally acts as a C3O2 synthon in organic synthesis.
Herstellung & Synthese
synthetische
2,2-Dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione (Meldrum's acid)is usually prepared by condensation of malonic acid with acetone in acetic anhydride in the presence of sulfuric acid. Excellent yield of the product was achieved when acetic anhydride was added in a slow, controlled manner to a mixture of acetone, malonic acid and an acid catalyst.