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4-Formyl-1-trifluoroacetyl-1,4,5,6-tetrahydropyrazine-2-carboxylic acid tert-butylamide → (S)-4-Formyl-1-(trifluoroacetyl)piperazine-2-carboxylic acid tert-butylamide

HRID 1419516
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 1419516
[C:1]([NH:5][C:6]([C:8]1[N:9]([C:16](=[O:21])[C:17]([F:20])([F:19])[F:18])[CH2:10][CH2:11][N:12]([CH:14]=[O:15])[CH:13]=1)=[O:7])([CH3:4])([CH3:3])[CH3:2]>[B-](F)(F)(F)F.C1CC=CCCC=C1.C1CC=CCCC=C1.[Rh].CC(C)=O>[C:1]([NH:5][C:6]([C@@H:8]1[CH2:13][N:12]([CH:14]=[O:15])[CH2:11][CH2:10][N:9]1[C:16](=[O:21])[C:17]([F:20])([F:18])[F:19])=[O:7])([CH3:4])([CH3:2])[CH3:3]
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Komponenten

4

Edukt 1

HCID 540332824-Formyl-1-trifluoroacetyl-1,4,5,6-tetrahydropyrazine-2-carboxylic acid tert-butylamide

Produkt 1

HCID 53801860(S)-4-Formyl-1-(trifluoroacetyl)piperazine-2-carboxylic acid tert-butylamideAusbeute 99 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 5702662Rhodium(1+), bis((1,2,5,6-eta)-1,5-cyclooctadiene)-, tetrafluoroborate(1-) (1:1)KatalysatorHCID 180AcetoneLösungsmittel

Versuchsvorschrift

20.6 g (67.0 mmol) of 4-formyl-1-trifluoroacetyl-1,4,5,6-tetrahydropyrazine-2-carboxylic acid tert-butylamide, 26.2 mg (64.5 μmol) of bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetraflouroborate and 41.8 mg (77 μmol) of 1-[1(R)-(di-tert-butylphospino)ethyl]-2-(S)-(diphenylphosphino)-ferrocene were placed in a 160 ml autoclave under argon (S/C=1000). 70 ml of acetone (degassed) was added and hydrogenation was carried out for 11 hours at 100° C. under a hydrogen pressure of 13-10 bar. After distillation of the solvent, 20.5 g (99%) of the title compound was obtained in the form of a crystalline solid. After cleavage of the protecting groups, the enantioselectivity of the hydrogenation was determined by GC analysis, giving an ee of 96.4 percent. The melting point of the title compound was: 172.0° to 173.0° C. Other data concerning the title compound was:

Aufarbeitung

  1. distillationAfter distillation of the solvent

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-7b48e381944c4e38a5c8a21457992445
Quelldatensatz
uspto-grants-1999_03
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US05886181

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