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Triethyl phosphite → allyl (4R,5S,6S)-6-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-methyl-3-methylthio-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate

HRID 1464727
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 1464727
P(OCC)(OCC)OCC.[CH2:11]([O:14][C:15](=[O:39])[C:16]([N:18]1[C@H:21]([C@H:22]([C:24]([S:26][CH3:27])=S)[CH3:23])[C@@H:20]([C@H:28]([O:30][Si:31]([C:34]([CH3:37])([CH3:36])[CH3:35])([CH3:33])[CH3:32])[CH3:29])[C:19]1=[O:38])=O)[CH:12]=[CH2:13].C(OC(=O)C(N1[C@H]([C@@H](C(SC)=S)C)[C@@H]([C@H](O[Si](C(C)(C)C)(C)C)C)C1=O)=O)C=C>C1(C)C=CC=CC=1>[Si:31]([O:30][C@@H:28]([C@H:20]1[C:19](=[O:38])[N:18]2[C@@H:21]1[C@@H:22]([CH3:23])[C:24]([S:26][CH3:27])=[C:16]2[C:15]([O:14][CH2:11][CH:12]=[CH2:13])=[O:39])[CH3:29])([C:34]([CH3:35])([CH3:37])[CH3:36])([CH3:32])[CH3:33]
KomponentenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

5

Edukt 3

HCID 31215Triethyl phosphiteHCID 86747781(3S,4S)-1-(allyloxyoxalyl)-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-[(1R)-1-{(methylthio)thiocarbonyl}ethyl]-2-oxoazetidineHCID 86747782(3S,4S)-1-(allyloxyoxalyl)-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-[(1S)-1-{(methylthio)thiocarbonyl}ethyl]-2-oxoazetidine

Produkt 1

HCID 57185440
allyl (4R,5S,6S)-6-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-methyl-3-methylthio-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate
Ausbeute 13,2 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 1

HCID 1140TolueneLösungsmittel

Versuchsvorschrift

A mixture of triethyl phosphite (1.43 g), toluene (3 ml) and a mixture (1.0 g) of (3S,4S)-1-(allyloxyoxalyl)-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-[(1R)-1-{(methylthio)thiocarbonyl}ethyl]-2-oxoazetidine and (3S,4S)-1-(allyloxyoxalyl)-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-[(1S)-1-{(methylthio)thiocarbonyl}ethyl]-2-oxoazetidine was heated at 80° C. for 26 hours and then refluxed for 16 hours. After removal of the solvent, the residue was dissolved in hexane, washed with water, dried, and concentrated in vacuo. The oily residue was purified by silica gel column chromatography [diethyl ether-hexane (1:3, V/V)] to afford a mixture (118 mg) of allyl (4R,5S,6S)-6-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-methyl-3-methylthio-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate and allyl (4S,5S,6S)-6-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-methyl-3 -methylthio-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate.

Aufarbeitung

  1. temperaturerefluxed for 16 hours
  2. customAfter removal of the solvent
  3. dissolutionthe residue was dissolved in hexane
  4. washwashed with water
  5. customdried
  6. concentrationconcentrated in vacuo
  7. customThe oily residue was purified by silica gel column chromatography [diethyl ether-hexane (1:3, V/V)]

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-d55ebd7ade194739b74ddbf9298093cb
Quelldatensatz
uspto-grants-1994_04
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US05306816

Notizen zur Reaktion

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