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Benzophenone imine → tert-Butyl 3-(6-(Diphenylmethyleneamino)pyridin-3-yl)azetidine-1-carboxylate

HRID 1772128
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 1772128
Cl[C:2]1[N:7]=[CH:6][C:5]([CH:8]2[CH2:11][N:10]([C:12]([O:14][C:15]([CH3:18])([CH3:17])[CH3:16])=[O:13])[CH2:9]2)=[CH:4][CH:3]=1.[C:19](=[NH:32])([C:26]1[CH:31]=[CH:30][CH:29]=[CH:28][CH:27]=1)[C:20]1[CH:25]=[CH:24][CH:23]=[CH:22][CH:21]=1.CC(C)([O-])C.[Na+].C1(P(C2C=CC=CC=2)C2C=CC3C(=CC=CC=3)C=2C2C3C(=CC=CC=3)C=CC=2P(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)C=CC=CC=1>[Pd].[Pd].C(=CC(C=CC1C=CC=CC=1)=O)C1C=CC=CC=1>[C:20]1([C:19](=[N:32][C:2]2[N:7]=[CH:6][C:5]([CH:8]3[CH2:11][N:10]([C:12]([O:14][C:15]([CH3:18])([CH3:17])[CH3:16])=[O:13])[CH2:9]3)=[CH:4][CH:3]=2)[C:26]2[CH:27]=[CH:28][CH:29]=[CH:30][CH:31]=2)[CH:25]=[CH:24][CH:23]=[CH:22][CH:21]=1
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

6

Edukt 4

HCID 136809Benzophenone imineHCID 634876Binap, (A+-)-HCID 23676156Sodium t-butoxideHCID 57537370Tert-butyl 3-(6-chloropyridin-3-yl)azetidine-1-carboxylate

Produkt 1

HCID 86697066tert-Butyl 3-(6-(Diphenylmethyleneamino)pyridin-3-yl)azetidine-1-carboxylateAusbeute 79,1 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel

1
HCID 76545419Dibenzylideneacetone dipalladiumKatalysator

Reaktionsbedingungen

Temperatur
100 °C

Versuchsvorschrift

A 500-mL round-bottomed flask equipped with a magnetic stirrer and reflux condenser was charged with 117a (2.00 g, 7.46 mmol), benzophenoneimine (1.62 g, 8.96 mmol), sodium tert-butoxide (1.00 g, 10.4 mmol), (dibenzylideneacetone)-dipalladium(0) (340 mg, 0.373 mmol) and rac-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binapthyl (700 mg, 1.12 mmol), and the reaction was heated at 100° C. for 3 h. After this time the reaction was cooled to room temperature and concentrated under reduced pressure. The resulting oil was purified by column chromatography to afford a 79% yield (2.44 g) of 117b as a brown solid: mp 104-105° C.; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.20 (d, 1H, J=2.0 Hz), 7.85 (br s, 2H), 7.52 (br s, 1H), 7.44 (br s, 2H), 7.47 (dd, 1H, J=8.5, 2.0 Hz), 7.17 (br s, 5H), 6.61 (d, 1H, J=8.5 Hz), 4.30 (t, 2H, J=8.5 Hz), 3.86 (dd, 2H, J=8.5, 4.5 Hz), 3.62 (m, 1H), 1.45 (s, 9H); MS (ESI+) m/z 413.8 (M+H).

Aufarbeitung

  1. customA 500-mL round-bottomed flask equipped with a magnetic stirrer
  2. temperaturereflux condenser
  3. temperatureAfter this time the reaction was cooled to room temperature
  4. concentrationconcentrated under reduced pressure
  5. customThe resulting oil was purified by column chromatography

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-2b2bccff976849edb0ea5e3553233529
Quelldatensatz
uspto-grants-2016_02
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US09249123B2

Notizen zur Reaktion

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