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Sodium Carbonate → Methyl 3-amino-2'-fluorobiphenyl-4-carboxylate

HRID 1811139
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 1811139
[NH2:1][C:2]1[CH:11]=[C:10](Br)[CH:9]=[CH:8][C:3]=1[C:4]([O:6][CH3:7])=[O:5].[F:13][C:14]1[CH:19]=[CH:18][CH:17]=[CH:16][C:15]=1B(O)O.C(=O)([O-])[O-].[Na+].[Na+]>COCCOC.C1C=CC([P]([Pd]([P](C2C=CC=CC=2)(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)([P](C2C=CC=CC=2)(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)[P](C2C=CC=CC=2)(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)=CC=1>[NH2:1][C:2]1[CH:11]=[C:10]([C:15]2[CH:16]=[CH:17][CH:18]=[CH:19][C:14]=2[F:13])[CH:9]=[CH:8][C:3]=1[C:4]([O:6][CH3:7])=[O:5]
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

6

Edukt 3

HCID 10340Sodium CarbonateHCID 27343542-Fluorophenylboronic acidHCID 17871390Methyl 2-Amino-4-bromobenzoate

Produkt 1

HCID 66605809Methyl 3-amino-2'-fluorobiphenyl-4-carboxylateAusbeute 81 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 178418397HCID 178418397, Verbindung
Katalysator
HCID 80711,2-DimethoxyethaneLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
90 °C

Versuchsvorschrift

Step 1 A mixture of methyl 2-amino-4-bromobenzoate (3.06 g, 13.3 mmol), 2-fluorophenylboronic acid (2.23 g, 16.0 mmol), tetrakis(triphenylphosphine)palladium (1.54 g, 1.33 mmol) and 1 M aqueous sodium carbonate (16.6 mL, 16.6 mmol) in 1,2-dimethoxyethane (66.5 mL) was stirred at 90° C. overnight. The mixture was cooled to rt, filtered through a pad of Celite and the solids were rinsed with EtOAc. The filtrate was washed with water and brine, dried and concentrated. The residue was purified by column chromatography (eluting with a gradient from hexane to 90:10 hexane-EtOAc) to provide methy 3-amino-2′-fluorobiphenyl-4-carboxylate (2.63 g, 81%) as a white solid. 1H NMR (400 MHz, chloroform-d) δ 7.90 (d, J=8.25 Hz, 1H), 7.38-7.46 (m, 1H), 7.27-7.35 (m, 1H), 7.08-7.22 (m, 2H), 6.85 (s, 1H), 6.82 (d, J=8.25 Hz, 1H), 5.83 (br s, 1H), 3.88 (s, 3H). Mass spectrum m/z 246.1 (M+H)+.

Aufarbeitung

  1. temperatureThe mixture was cooled to rt
  2. filtrationfiltered through a pad of Celite
  3. washthe solids were rinsed with EtOAc
  4. washThe filtrate was washed with water and brine
  5. customdried
  6. concentrationconcentrated
  7. customThe residue was purified by column chromatography (
  8. washeluting with a gradient from hexane to 90:10 hexane-EtOAc)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-9d5bcf7b978648a1b4e84029010a3991
Quelldatensatz
uspto-grants-2013_01
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08362065B2

Notizen zur Reaktion

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