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Methyl vinyl ketone → (3E)-4-[2-(4-isopropoxyphenoxy)-1,3-thiazol-5-yl]but-3-en-2-one

HRID 2078450
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 2078450
I[C:2]1[S:6][C:5]([O:7][C:8]2[CH:13]=[CH:12][C:11]([O:14][CH:15]([CH3:17])[CH3:16])=[CH:10][CH:9]=2)=[N:4][CH:3]=1.C(N(CC)CC)C.[CH3:25][C:26]([CH:28]=[CH2:29])=[O:27]>CN(C)C=O.[Cl-].C([N+](CCCC)(CCCC)CCCC)CCC.C(OCC)(=O)C.Cl[Pd](Cl)([P](C1C=CC=CC=1)(C1C=CC=CC=1)C1C=CC=CC=1)[P](C1C=CC=CC=1)(C1C=CC=CC=1)C1C=CC=CC=1>[CH:15]([O:14][C:11]1[CH:12]=[CH:13][C:8]([O:7][C:5]2[S:6][C:2](/[CH:29]=[CH:28]/[C:26](=[O:27])[CH3:25])=[CH:3][N:4]=2)=[CH:9][CH:10]=1)([CH3:17])[CH3:16]
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

8

Edukt 3

HCID 6570Methyl vinyl ketoneHCID 8471TriethylamineHCID 67097044HCID 67097044, Verbindung

Produkt 1

HCID 67096854(3E)-4-[2-(4-isopropoxyphenoxy)-1,3-thiazol-5-yl]but-3-en-2-oneAusbeute 85,6 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 4

HCID 70681Tetrabutylammonium ChlorideKatalysator
HCID 178418476
HCID 178418476, Verbindung
Katalysator
HCID 6228DimethylformamideLösungsmittel
HCID 8857Ethyl AcetateLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
75 °C

Versuchsvorschrift

To a solution of the product from Example 7B (1.6 g, 4.43 mmole) in N,N-dimethylformamide (25 mL) was consecutively added triethylamine (8 mL), tetrabutyl ammonium chloride (1.2 g, 4.3 mmole), methylvinylketone (2 g, 28.5 mmole) and dichlorobis(triphenylphosphine)palladium(II) (155 mg, 0.22 mmole). The reaction mixture was heated at 75° C. overnight. The reaction mixture was diluted with ethyl acetate and washed with 0.5N aqueous HCl, followed by brine. The reaction mixture was dried over magnesium sulfate filtered and evaporated. The product was purified via silica column, using a gradient of 5-25% ethyl acetate in hexane, to yield 1.15 g (85%) of orange solid. 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ ppm 7.50 (d, J=15.44 Hz, 1H) 7.42 (s, 1H) 7.13-7.24 (m, 2 H) 6.84-7.00 (m, 2H) 6.23 (d, J=15.81 Hz, 1H) 4.38-4.63 (m, 1H) 2.30 (s, 3H) 1.35 (t, J=5.52 Hz, 6H). Mass spectrum DCI 304 (M+H)+.

Aufarbeitung

  1. washwashed with 0.5N aqueous HCl
  2. dry with materialThe reaction mixture was dried over magnesium sulfate
  3. filtrationfiltered
  4. customevaporated
  5. customThe product was purified via silica column

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-6ff95b0b1cc64805a880f211cde9b128
Quelldatensatz
uspto-grants-2011_04
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US07928243B2

Notizen zur Reaktion

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