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3-Chloro-1,1-diethoxypropane → HCID 71294568, Verbindung

HRID 2274712
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 2274712
[CH3:1][CH2:2][CH2:3][CH2:4][CH2:5]/[CH:6]=[CH:7]\[CH2:8]/[CH:9]=[CH:10]\[CH2:11][CH2:12][CH2:13][CH2:14][CH2:15][CH2:16][CH2:17][CH:18]([OH:40])[CH2:19][CH:20]([OH:39])[CH2:21][CH2:22][CH2:23][CH2:24][CH2:25][CH2:26][CH2:27][CH2:28]/[CH:29]=[CH:30]\[CH2:31]/[CH:32]=[CH:33]\[CH2:34][CH2:35][CH2:36][CH2:37][CH3:38].C(O[CH:44](OCC)[CH2:45][CH2:46]Cl)C.CC1C=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=1.C1C=[CH:66][NH+:65]=[CH:64]C=1.C([O-])(O)=O.[Na+]>C1(C)C=CC=CC=1>[CH2:17]([CH:18]1[CH2:19][CH:20]([CH2:21][CH2:22][CH2:23][CH2:24][CH2:25][CH2:26][CH2:27][CH2:28]/[CH:29]=[CH:30]\[CH2:31]/[CH:32]=[CH:33]\[CH2:34][CH2:35][CH2:36][CH2:37][CH3:38])[O:39][CH:44]([CH2:45][CH2:46][N:65]([CH3:66])[CH3:64])[O:40]1)[CH2:16][CH2:15][CH2:14][CH2:13][CH2:12][CH2:11]/[CH:10]=[CH:9]\[CH2:8]/[CH:7]=[CH:6]\[CH2:5][CH2:4][CH2:3][CH2:2][CH3:1]
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

6

Edukt 4

HCID 962173-Chloro-1,1-diethoxypropaneHCID 466102Benzenesulfonic acid, 4-methyl-, compd. with pyridine (1:1)HCID 516892Sodium BicarbonateHCID 86678087HCID 86678087, Verbindung

Produkt 1

HCID 71294568HCID 71294568, VerbindungAusbeute 457,9 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 1

HCID 1140TolueneLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
80 °C

Versuchsvorschrift

A solution of the diol (6Z,9Z,29Z,32Z)-octatriaconta-6,9,29,32-tetraene-18,20-diol (7) (940 mg, 1.68 mmol) and 3-chloropropionaldehyde diethylacetal (563 μL, 3.36 mmol) in toluene (15 mL) was treated with PPTS (50 mg) and heated (80° C., 2 h). After cooling (rt) the reaction mixture was poured into sat. aq. NaHCO3, extracted with EtOAc, washed with brine, dried (Na2SO4), filtered and concentrated. The crude product was dissolved in a solution of (CH3)2NH (25 mL, 5.6M in EtOH), transferred to a sealed reaction vessel and heated (80° C., 16 h). Once complete the yellow solution was concentrated and the residue was subjected to chromatography (100% EtOAc) to yield 2-(4-((8Z,11Z)-heptadeca-8,11-dien-1-yl)-6-((9Z,12Z)-octadeca-9,12-dien-1-yl)-1,3-dioxan-2-yl)-N,N-dimethylethanamine (8) (585 mg, 54% over 2 steps) as a pale yellow oil. Rf 0.5 (10% CH3OH—CH2Cl2); 1H NMR (400 MHz, CDCl3) 5.46-5.29 (m, 8H), 4.85 (t, 0.5H), 4.59 (t, 0.5H), 4.08-3.98 (m, 0.5H), 3.80-3.70 (m, 0.5H), 3.60-3.50 (m, 1H), 2.78 (app. t, 4H), 2.50-2.37 (m, 2H), 2.32-2.21 (m, 6H), 2.13-2.02 (m, 8H), 1.88-1.72 (m, 2H), 1.63-1.22 (m, 40H), 0.91 (t, 6H). FW 643.47, C43H79NO2.

Aufarbeitung

  1. temperatureAfter cooling (rt) the reaction mixture
  2. extractionextracted with EtOAc
  3. washwashed with brine
  4. dry with materialdried (Na2SO4)
  5. filtrationfiltered
  6. concentrationconcentrated
  7. dissolutionThe crude product was dissolved in a solution of (CH3)2NH (25 mL, 5.6M in EtOH)
  8. customtransferred to a sealed reaction vessel
  9. temperatureheated (80° C., 16 h)
  10. concentrationwas concentrated

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-fd4a340b06494d71a7926d39facf1d22
Quelldatensatz
uspto-grants-2015_09
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US09126966B2

Notizen zur Reaktion

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