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1-Fluoro-2-iodo-4-(methylsulfonyl)benzene → Tert-butyl(4-cyano-2-{[2-fluoro-5-(methylsulfonyl)phenyl]ethynyl}phenoxy)acetate

HRID 2390166
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 2390166
[C:1]([O:5][C:6](=[O:19])[CH2:7][O:8][C:9]1[CH:14]=[CH:13][C:12]([C:15]#[N:16])=[CH:11][C:10]=1[C:17]#[CH:18])([CH3:4])([CH3:3])[CH3:2].[F:20][C:21]1[CH:26]=[CH:25][C:24]([S:27]([CH3:30])(=[O:29])=[O:28])=[CH:23][C:22]=1I>C1C=CC(P(C2C=CC=CC=2)[C-]2C=CC=C2)=CC=1.C1C=CC(P(C2C=CC=CC=2)[C-]2C=CC=C2)=CC=1.Cl[Pd]Cl.[Fe+2].C1COCC1>[C:1]([O:5][C:6](=[O:19])[CH2:7][O:8][C:9]1[CH:14]=[CH:13][C:12]([C:15]#[N:16])=[CH:11][C:10]=1[C:17]#[C:18][C:22]1[CH:23]=[C:24]([S:27]([CH3:30])(=[O:28])=[O:29])[CH:25]=[CH:26][C:21]=1[F:20])([CH3:4])([CH3:3])[CH3:2]
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

5

Edukt 2

HCID 585218581-Fluoro-2-iodo-4-(methylsulfonyl)benzene2×HCID 58522073Tert-butyl(4-cyano-2-ethynylphenoxy)acetate2×

Produkt 1

HCID 58521827Tert-butyl(4-cyano-2-{[2-fluoro-5-(methylsulfonyl)phenyl]ethynyl}phenoxy)acetateAusbeute 78 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 44119782Bis(cyclopenta-1,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane);dichloropalladium;iron(2+)
Katalysator
HCID 8028TetrahydrofuranLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
70 °C

Versuchsvorschrift

A suspension of (4-cyano-2-ethynyl-phenoxy)-acetic acid tert-butyl ester (Intermediate 46; 200 mg; 0.78 mmol), 1-fluoro-2-iodo-4-(methylsulfonyl)benzene (Intermediate 77; 233 mg; 0.78 mmol), 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocenedichloro palladium(II) (34 mg; 0.05 mmol) and cuprous iodide (9 mg; 0.05 mmol) was degassed during 2 minutes under nitrogen then anhydrous THF (3 ml) and TEA (215 μl; 1.55 mmol) were added and the reaction mixture was stirred at 70° C. for 16 hours. The solvents were removed under reduced pressure and the residue was purified by flash column chromatography (silica), eluting with cyclohexane containing increasing amounts of EtOAc to give the title compound (260 mg, 78%) as a yellow sticky solid.

Aufarbeitung

  1. customwas degassed during 2 minutes under nitrogen
  2. customThe solvents were removed under reduced pressure
  3. customthe residue was purified by flash column chromatography (silica)
  4. washeluting with cyclohexane containing
  5. temperatureincreasing amounts of EtOAc

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-aef323e15f7d4082a9a9aaa18fcadc05
Quelldatensatz
uspto-grants-2012_09
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08273769B2

Notizen zur Reaktion

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