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Tributylvinyltin → 4-Acetylamino-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)-3-vinylpyridine-2-carboxylic acid methyl ester

HRID 245292
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 245292
[CH3:1][O:2][C:3]([C:5]1[C:10](Cl)=[C:9]([NH:12][C:13](=[O:15])[CH3:14])[CH:8]=[C:7]([C:16]2[CH:21]=[CH:20][C:19]([Cl:22])=[C:18]([O:23][CH3:24])[C:17]=2[F:25])[N:6]=1)=[O:4].[CH2:26]([Sn](CCCC)(CCCC)C=C)[CH2:27]CC>C(#N)C.Cl[Pd](Cl)([P](C1C=CC=CC=1)(C1C=CC=CC=1)C1C=CC=CC=1)[P](C1C=CC=CC=1)(C1C=CC=CC=1)C1C=CC=CC=1>[CH3:1][O:2][C:3]([C:5]1[C:10]([CH:26]=[CH2:27])=[C:9]([NH:12][C:13](=[O:15])[CH3:14])[CH:8]=[C:7]([C:16]2[CH:21]=[CH:20][C:19]([Cl:22])=[C:18]([O:23][CH3:24])[C:17]=2[F:25])[N:6]=1)=[O:4]
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

5

Edukt 2

HCID 81998TributylvinyltinHCID 67210962Methyl 4-(acetylamino)-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylate

Produkt 1

HCID 594321074-Acetylamino-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)-3-vinylpyridine-2-carboxylic acid methyl esterAusbeute 60 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 178418476HCID 178418476, VerbindungKatalysator
HCID 6342
Acetonitrile
Lösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
110 °C

Versuchsvorschrift

4-Acetylamino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid methyl ester (0.5 g, 1.29 mmol), tributyl(vinyl)tin (0.821 g, 2.58 mmol), bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride (0.091 g, 0.129 mmol), and tetrabutylammonium triphenyldifluorosilicate (1.4 g, 2.58 mmol) were combined in acetonitrile (3 ml) and heated to 110° C. for 15 min in a CEM microwave reactor. The cooled reaction mixture was concentrated onto silica gel and purified by flash chromatography on silica gel (ethyl acetate/hexane gradient) to yield the title compound (0.293 g, 60% yield) as a white solid, mp 143-145° C. 1H NMR (CDCl3) δ 7.66 (m, 1H), 7.22 (d, 1H), 7.12 (m, 1H), 6.85 (dd, 1H), 5.66 (dd, 1H), 5.57 (dd, 1H), 4.61 (br s, 2H), 3.97 (s, 3H), 3.94 (d, 3H).

Aufarbeitung

  1. customThe cooled reaction mixture
  2. concentrationwas concentrated onto silica gel
  3. custompurified by flash chromatography on silica gel (ethyl acetate/hexane gradient)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-f5a2e7a004934cbaa0413f2c686f1eea
Quelldatensatz
uspto-grants-2014_02
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08658791B2

Notizen zur Reaktion

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