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Methyl vinyl sulfone → (2S)-2-(1-methylethyl)-4-[3-(methyloxy)-4-nitrophenyl]-1-[2-(methylsulfonyl)-ethyl]piperazine

HRID 419674
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 419674
[CH3:1][CH:2]([C@@H:4]1[NH:9][CH2:8][CH2:7][N:6]([C:10]2[CH:15]=[CH:14][C:13]([N+:16]([O-:18])=[O:17])=[C:12]([O:19][CH3:20])[CH:11]=2)[CH2:5]1)[CH3:3].[CH:21]([S:23]([CH3:26])(=[O:25])=[O:24])=[CH2:22]>O1CCOCC1>[CH3:3][CH:2]([C@H:4]1[CH2:5][N:6]([C:10]2[CH:15]=[CH:14][C:13]([N+:16]([O-:18])=[O:17])=[C:12]([O:19][CH3:20])[CH:11]=2)[CH2:7][CH2:8][N:9]1[CH2:22][CH2:21][S:23]([CH3:26])(=[O:25])=[O:24])[CH3:1]
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

4

Edukt 2

HCID 19354Methyl vinyl sulfone2×HCID 59452824(3S)-3-(1-methylethyl)-1-[3-(methyloxy)-4-nitrophenyl]piperazine

Produkt 1

HCID 66649776(2S)-2-(1-methylethyl)-4-[3-(methyloxy)-4-nitrophenyl]-1-[2-(methylsulfonyl)-ethyl]piperazineAusbeute 78,3 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 1

HCID 312751,4-DioxaneLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
60 °C

Versuchsvorschrift

(3S)-3-(1-Methylethyl)-1-[3-(methyloxy)-4-nitrophenyl]piperazine (0.355 g, 1.27 mmol) was dissolved in 15 mL of dioxane with stirring. Methyl vinyl sulfone (0.34 mL, 3.88 mmol) was added via syringe. The reaction was heated to 60° C. for 2.5 days. Additional methyl vinyl sulfone (0.68 mL, 7.76 mmol) was added, and the heat was increased to 90° C. The reaction was maintained at that temperature for one week. The reaction was cooled to rt and concentrated onto silica gel. Purification by flash chromatography afforded the title compound of step G (0.383 g, 0.994 mmol, 78%). 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 7.84 (d, J=9.5 Hz, 1H), 6.53 (dd, J=9.5, 2.4 Hz, 1H), 6.40 (d, J=2.4 Hz, 1H), 3.86 (s, 3H), 3.77 (d, J=12.5 Hz, 1H), 3.66 (br. s., J=12.5 Hz, 1H), 3.28-3.39 (m, 1H), 3.13-3.24 (m, 1H), 3.00-3.13 (m, 2H), 2.88-3.00 (m, 5H), 2.77-2.88 (m, 1H), 2.39-2.51 (m, 1H), 2.17-2.26 (m, 1H), 1.93-2.07 (m, 1H), 0.96 (d, J=6.8 Hz, 3H), 0.85 (d, J=6.8 Hz, 3H).

Aufarbeitung

  1. temperaturethe heat was increased to 90° C
  2. temperatureThe reaction was maintained at that temperature for one week
  3. temperatureThe reaction was cooled to rt
  4. concentrationconcentrated onto silica gel
  5. customPurification by flash chromatography

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-2c674ff8657a4b6eac2cb904b31f2fa2
Quelldatensatz
uspto-grants-2012_01
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08093239B2

Notizen zur Reaktion

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