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Carbon Tetrachloride → Methyl 3-[2-benzyloxy-5-(2-chloroethyl)-4-nitroanilino]-4,4,4-trifluoro-2-butenoate

HRID 431725
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 431725
C1(P(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)C=CC=CC=1.[C:20]([Cl:24])(Cl)(Cl)Cl.[CH2:25]([O:32][C:33]1[CH:49]=[C:48]([N+:50]([O-:52])=[O:51])[C:47]([CH2:53]CO)=[CH:46][C:34]=1[NH:35][C:36]([C:42]([F:45])([F:44])[F:43])=[CH:37][C:38]([O:40][CH3:41])=[O:39])[C:26]1[CH:31]=[CH:30][CH:29]=[CH:28][CH:27]=1>C(Cl)Cl>[CH2:25]([O:32][C:33]1[CH:49]=[C:48]([N+:50]([O-:52])=[O:51])[C:47]([CH2:53][CH2:20][Cl:24])=[CH:46][C:34]=1[NH:35][C:36]([C:42]([F:43])([F:44])[F:45])=[CH:37][C:38]([O:40][CH3:41])=[O:39])[C:26]1[CH:27]=[CH:28][CH:29]=[CH:30][CH:31]=1
KomponentenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

5

Edukt 3

HCID 5943Carbon TetrachlorideHCID 11776TriphenylphosphineHCID 69547699Methyl 3-[2-benzyloxy-5-(2-hydroxyethyl)-4-nitroanilino]4,4,4-trifluoro-2-butenoate

Produkt 1

HCID 69546885Methyl 3-[2-benzyloxy-5-(2-chloroethyl)-4-nitroanilino]-4,4,4-trifluoro-2-butenoate

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 1

HCID 6344
Dichloromethane
Lösungsmittel

Versuchsvorschrift

Triphenylphosphine (2.57 g, 9.77 mmol), CCl4 (2.83 mL, 29.3 mmol), and dry CH2Cl2 (55 mL) were added to methyl 3-[2-benzyloxy-5-(2-hydroxyethyl)-4-nitroanilino]4,4,4-trifluoro-2-butenoate (2.10 g, 4.89 mmol) in a round bottom flask. The yellow solution was flushed with N2 and stirred overnight. The solution was checked by TLC (20% ethyl acetate/petroleum ether) and then concentrated under reduced pressure. The residue was purified on a silica gel column run in 10% ethyl acetate/petroleum ether solvent system to give methyl 3-[2-benzyloxy-5-(2-chloroethyl)-4-nitroanilino]-4,4,4-trifluoro-2-butenoate. Total yield: 1.25 g (2.71 mmol, 57%). M.p.=105-110° C. TLC (20% ethyl acetate /petroleum ether) Rf320.69.500 MHz 1H-NMR (CDCl3) 10.04 (s, 1H), 7.72 (s, 1H), 7.48 (d, 7.5, 2H), 7.41 (t, 7.5, 2H), 7.35 (t, 7.5, 1H), 7.14 (s, 1H), 5.63 (s, 1H), 5.23 (s, 2H), 3.80 (t, 6.5, 2H), 3.75 (s, 3H), 3.33 (t, 6.5, 2H). IR (neat) 2415, 3050, 2956, 1730, 1687, 1640, 1615, 1585, 1530, 1334, 1296, 1215, 1143, 1024, 815, 739, 696. EI-MS (relative intensity) 458 (M+, 6). Accurate mass for C20H18O5N235ClF3: calcd. 458.0856, obsd. 458.0853.

Aufarbeitung

  1. customThe yellow solution was flushed with N2
  2. concentrationconcentrated under reduced pressure
  3. customThe residue was purified on a silica gel column

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-b3123db0852d438b995a63447463b3d3
Quelldatensatz
uspto-grants-2003_12
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US06660742B2

Notizen zur Reaktion

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