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Triphenylphosphine → 4-[(6-chloropyridin-3-yl)methyl]-6-methyl-5,6,7,7a-tetrahydrofuro-[3,2-b]pyridin-2(4H)-one

HRID 552903
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 552903
[Cl:1][C:2]1[N:7]=[CH:6][C:5]([CH2:8][N:9]2[CH2:14][C:13](=[CH2:15])[CH2:12][CH:11]3[O:16][C:17](=[O:19])[CH:18]=[C:10]23)=[CH:4][CH:3]=1.C1(P(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)C=CC=CC=1>C1(C)C=CC=CC=1.C1C=CC(P(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)=CC=1.C1C=CC(P(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)=CC=1.C1C=CC(P(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)=CC=1.[Cl-].[Rh]>[Cl:1][C:2]1[N:7]=[CH:6][C:5]([CH2:8][N:9]2[CH2:14][CH:13]([CH3:15])[CH2:12][CH:11]3[O:16][C:17](=[O:19])[CH:18]=[C:10]23)=[CH:4][CH:3]=1
KomponentenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

5

Edukt 2

HCID 11776TriphenylphosphineHCID 577798304-[(6-chloropyridin-3-yl)methyl]-6-methylene-5,6,7,7a-tetrahydrofuro[3,2-b]pyridin-2(4H)-one

Produkt 1

HCID 577798314-[(6-chloropyridin-3-yl)methyl]-6-methyl-5,6,7,7a-tetrahydrofuro-[3,2-b]pyridin-2(4H)-one

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 84599Chlorotris(triphenylphosphine)rhodium(I)Katalysator
HCID 1140
Toluene
Lösungsmittel

Versuchsvorschrift

150.0 mg (0.54 mmol) of 4-[(6-chloropyridin-3-yl)methyl]-6-methylene-5,6,7,7a-tetrahydrofuro-[3,2-b]pyridin-2(4H)-one (cf. I-5) are dissolved in 75 ml of toluene, 40 mg (0.043 mmol) of tris(triphenylphosphine)rhodium(I) chloride and 15 mg (0.057 mmol) of triphenylphosphine are added and the mixture is hydrogenated under a hydrogen pressure of 3 bar and at 110-120° C. for 10 hours. The mixture is filtered and the filtrate is concentrated under reduced pressure. Purification of the residue by column chromatography on silica gel (silica gel 60, Merck, particle size: 0.04 to 0.063 mm) using the mobile phase ethyl acetate/cyclohexane (2:1 to 4:1) gives both possible diastereomers of 4-[(6-chloropyridin-3-yl)methyl]-6-methyl-5,6,7,7a-tetrahydrofuro-[3,2-b]pyridin-2(4H)-one: (a) 85 mg (56% of theory) of diastereomer A and (b) after preparative HPLC 18 mg (12% of theory) of diastereomer B.

Aufarbeitung

  1. filtrationThe mixture is filtered
  2. concentrationthe filtrate is concentrated under reduced pressure
  3. customPurification of the residue by column chromatography on silica gel (silica gel 60, Merck, particle size: 0.04 to 0.063 mm)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-4de319d61a66409c8470a3c582602518
Quelldatensatz
uspto-grants-2011_05
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US07951951B2

Notizen zur Reaktion

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