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2,2'-Bipyridine → (E)-ethyl 4-(3-(3,5-dichlorophenyl)-4,4,4-trifluorobut-1-enyl)-2-methylbenzoate

HRID 587197
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 587197
[CH3:1][C:2]1[CH:12]=[C:11]([CH:13]=[CH2:14])[CH:10]=[CH:9][C:3]=1[C:4]([O:6][CH2:7][CH3:8])=[O:5].Br[CH:16]([C:21]1[CH:26]=[C:25]([Cl:27])[CH:24]=[C:23]([Cl:28])[CH:22]=1)[C:17]([F:20])([F:19])[F:18].N1C=CC=CC=1C1C=CC=CN=1>ClC1C=CC=CC=1Cl.Cl[Cu]>[Cl:27][C:25]1[CH:26]=[C:21]([CH:16]([C:17]([F:20])([F:18])[F:19])/[CH:14]=[CH:13]/[C:11]2[CH:10]=[CH:9][C:3]([C:4]([O:6][CH2:7][CH3:8])=[O:5])=[C:2]([CH3:1])[CH:12]=2)[CH:22]=[C:23]([Cl:28])[CH:24]=1
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

6

Edukt 3

HCID 14742,2'-BipyridineHCID 58390837Ethyl 2-methyl-4-vinylbenzoateHCID 866751181-(1-Bromo-2,2,2-trifluoroethyl)-3,5-dichlorobenzene

Produkt 1

HCID 86675123(E)-ethyl 4-(3-(3,5-dichlorophenyl)-4,4,4-trifluorobut-1-enyl)-2-methylbenzoateAusbeute 40 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 62652
Cuprous chloride
Katalysator
HCID 72391,2-DichlorobenzeneLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
180 °C

Versuchsvorschrift

To a stirred solution of ethyl 2-methyl-4-vinylbenzoate (2.0 g, 10.5 mmol) in 1,2-dichlorobenzene (25 mL) were added 1-(1-bromo-2,2,2-trifluoroethyl)-3,5-dichlorobenzene (6.44 g, 21.0 mmol), CuCl (208 mg, 21 mmol) and 2,2bipyridyl (0.65 g, 4.1 mmol). The reaction mixture was degassed with argon for 30 min and then stirred at 180° C. for 24 h. After the reaction was deemed complete by TLC, the reaction mixture was cooled to 25° C. and filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. Purification by flash chromatography (SiO2, 100-200 mesh; eluting with 25-30% EtOAc in petroleum ether) afforded the title compound as a solid (1.7 g, 40%): 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.91 (d, J=8.0 Hz, 1H), 7.37 (m, 1H), 7.27-7.24 (m, 4H), 6.59 (d, J=16.0 Hz, 1H), 6.59 (dd, J=16.0, 8.0 Hz, 1H), 4.38 (q, J=7.2 Hz, 2H), 4.08 (m, 1H), 2.62 (s, 3H), 1.42 (t, J=7.2 Hz, 3H); ESIMS m/z 415.06 ([M−H]−); IR (thin film) 1717, 1255, 1114 cm−1.

Aufarbeitung

  1. customThe reaction mixture was degassed with argon for 30 min
  2. temperaturethe reaction mixture was cooled to 25° C.
  3. filtrationfiltered
  4. concentrationthe filtrate was concentrated under reduced pressure
  5. customPurification
  6. washby flash chromatography (SiO2, 100-200 mesh; eluting with 25-30% EtOAc in petroleum ether)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-8279a12f59074760a10656914de235ac
Quelldatensatz
uspto-grants-2016_01
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US09226500B2

Notizen zur Reaktion

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