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Triethylamine → 1-(4-Nitro-1-oxoisoindolin-2-yl)propane-1,3-dicarboxylic acid dibenzyl ester

HRID 844226
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 844226
[N+:1]([C:4]1[C:5]([CH2:14]Br)=[C:6]([CH:11]=[CH:12][CH:13]=1)[C:7]([O:9]C)=O)([O-:3])=[O:2].C1(C)C=CC(S(O)(=O)=O)=CC=1.[CH2:27]([O:34][C:35](=[O:50])[C@H:36]([CH2:38][CH2:39][C:40]([O:42][CH2:43][C:44]1[CH:49]=[CH:48][CH:47]=[CH:46][CH:45]=1)=[O:41])[NH2:37])[C:28]1[CH:33]=[CH:32][CH:31]=[CH:30][CH:29]=1.C(N(CC)CC)C>C1COCC1.C(Cl)Cl>[CH2:27]([O:34][C:35]([CH:36]([N:37]1[CH2:14][C:5]2[C:6](=[CH:11][CH:12]=[CH:13][C:4]=2[N+:1]([O-:3])=[O:2])[C:7]1=[O:9])[CH2:38][CH2:39][C:40]([O:42][CH2:43][C:44]1[CH:49]=[CH:48][CH:47]=[CH:46][CH:45]=1)=[O:41])=[O:50])[C:28]1[CH:29]=[CH:30][CH:31]=[CH:32][CH:33]=1
KomponentenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

6

Edukt 3

HCID 8471TriethylamineHCID 1487795Methyl 2-(bromomethyl)-3-nitrobenzoateHCID 13233366L-Glutamic acid dibenzyl ester tosylate

Produkt 1

HCID 155498421-(4-Nitro-1-oxoisoindolin-2-yl)propane-1,3-dicarboxylic acid dibenzyl esterAusbeute 59,5 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 6344
Dichloromethane
Lösungsmittel
HCID 8028TetrahydrofuranLösungsmittel

Versuchsvorschrift

A mixture of methyl 3-nitro-2-(bromomethyl)benzoate (2.5 g, 9.12 mmol), L-glutamic acid dibenzyl ester p-toluenesulfonate salt (3.0 g, 9.12 mmol) and triethylamine (2.0 g, 20.0 mmol) in THF (50 mL) is heated at reflux for 16 hours. The mixture is diluted with methylene chloride (150 mL) and washed with water (2×40 mL), brine (40 mL), dried and concentrated to an oil. The oil is purified by chromatography (silica gel, Hexane:ethoxyacetic acid 7:3) to give 1-(4-nitro-1-oxoisoindolin-2-yl)propane-1,3-dicarboxylic acid dibenzyl ester (2.65 g, 59%); 1H NMR (CDCl3) δ8.39 (d, J=7.8 Hz, 1H), 8.16 (d, J=7.3 Hz, 1H), 7.69 (t, J=7.9 Hz, 1H), 7.30 (m, 10H), 5.29 (s, 2H), 5.29-5.13 (m, 1H), 5.03 (s, 2H), 4.98 (d, J=19.1 Hz, 1H), 4.85 (d, J=19.2 Hz, 1H), 2.54-2.39 (m, 4H); 13C NMR (CDCl3) δ171.79, 169.92, 166.72, 143.47, 137.25, 135.49, 135.04, 134.99, 130.17, 129.67, 128.62, 128.52, 128.29, 128.25, 128.23, 127.04, 67.49, 66.58, 53.70, 48.35, 30.87, 24.79.

Aufarbeitung

  1. temperatureis heated
  2. temperatureat reflux for 16 hours
  3. washwashed with water (2×40 mL), brine (40 mL)
  4. customdried
  5. concentrationconcentrated to an oil
  6. customThe oil is purified by chromatography (silica gel, Hexane:ethoxyacetic acid 7:3)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-420a4f4a15cc4e03ad53b427e95fe004
Quelldatensatz
uspto-grants-2002_04
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US06380239B1

Notizen zur Reaktion

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