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Sodium Bicarbonate → 2-cyano-2-{6-[3-(2-methoxy-phenyl)-1-(toluene-4-sulfonyl)-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-5-yl]-pyrimidin-4-yl}-N,N-dimethyl-acetamide

HRID 886556
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 886556
[CH3:1][O:2][C:3]1[CH:8]=[CH:7][CH:6]=[CH:5][C:4]=1[C:9]1[C:17]2[C:12](=[N:13][CH:14]=[C:15](B3OC(C)(C)C(C)(C)O3)[CH:16]=2)[N:11]([S:27]([C:30]2[CH:35]=[CH:34][C:33]([CH3:36])=[CH:32][CH:31]=2)(=[O:29])=[O:28])[CH:10]=1.Cl[C:38]1[N:43]=[CH:42][N:41]=[C:40]([CH:44]([C:50]#[N:51])[C:45]([N:47]([CH3:49])[CH3:48])=[O:46])[CH:39]=1.C(=O)(O)[O-].[Na+]>C1C=CC(P(C2C=CC=CC=2)[C-]2C=CC=C2)=CC=1.C1C=CC(P(C2C=CC=CC=2)[C-]2C=CC=C2)=CC=1.Cl[Pd]Cl.[Fe+2].C(#N)C>[C:50]([CH:44]([C:40]1[CH:39]=[C:38]([C:15]2[CH:16]=[C:17]3[C:9]([C:4]4[CH:5]=[CH:6][CH:7]=[CH:8][C:3]=4[O:2][CH3:1])=[CH:10][N:11]([S:27]([C:30]4[CH:31]=[CH:32][C:33]([CH3:36])=[CH:34][CH:35]=4)(=[O:28])=[O:29])[C:12]3=[N:13][CH:14]=2)[N:43]=[CH:42][N:41]=1)[C:45]([N:47]([CH3:49])[CH3:48])=[O:46])#[N:51]
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

6

Edukt 3

HCID 516892Sodium BicarbonateHCID 160390673-(2-Methoxyphenyl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-tosyl-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridineHCID 866239462-(6-Chloro-pyrimidin-4-yl)-2-cyano-N,N-dimethyl-acetamide

Produkt 1

HCID 598249952-cyano-2-{6-[3-(2-methoxy-phenyl)-1-(toluene-4-sulfonyl)-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-5-yl]-pyrimidin-4-yl}-N,N-dimethyl-acetamideAusbeute 68 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 44119782Bis(cyclopenta-1,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane);dichloropalladium;iron(2+)KatalysatorHCID 6342AcetonitrileLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
120 °C

Versuchsvorschrift

A mixture of 3-(2-Methoxy-phenyl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-1-(toluene-4-sulfonyl)-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridine (1.0 g, 2.0 mmole), 2-(6-Chloro-pyrimidin-4-yl)-2-cyano-N,N-dimethyl-acetamide (prepared according to the method published in Tetrahedron Letters (2005) 46, 3587-3589) (670 mg, 3.0 mmole), sodium bicarbonate, (2M aq, 4.9 mmole), acetonitrile (13.2 mL), and dichloro[1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene]palladium (II) dichloromethane adduct (97 mg, 0.12 mmole) was heated in a microwave reactor at 120° C. for 45 min. The crude mixture was concentrated to dryness, suspended in water (50 mL), and stirred for 30 min. The resulting precipitate was filtered off, suspended in ethyl acetate (15 mL), and stirred for 15 h. The precipitate was filtered off, rinsed with ethyl acetate (3×5 mL), and air dried. Recrystallization from ethylacetate/methanol afforded 2-cyano-2-{6-[3-(2-methoxy-phenyl)-1-(toluene-4-sulfonyl)-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-5-yl]-pyrimidin-4-yl}-N,N-dimethyl-acetamide (762 mg, 68% yield) as a bright yellow solid. MS: m/z 567.1 (M+H+).

Aufarbeitung

  1. customprepared
  2. concentrationThe crude mixture was concentrated to dryness
  3. filtrationThe resulting precipitate was filtered off
  4. stirringstirred for 15 h
  5. filtrationThe precipitate was filtered off
  6. washrinsed with ethyl acetate (3×5 mL), and air
  7. customdried
  8. customRecrystallization from ethylacetate/methanol

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-2a77cb2b64db4689b2c3e471865c7f28
Quelldatensatz
uspto-grants-2012_08
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08242280B2

Notizen zur Reaktion

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