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Tetraisopropyl methylenediphosphonate → Dihydro-1-pyrindine-6,6-diphosphonic acid tetraethyl ester

HRID 963639
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 963639
[H-].[K+].[CH:3]([O:6][P:7]([CH2:13][P:14]([O:20][CH:21]([CH3:23])C)(=[O:19])[O:15][CH:16]([CH3:18])C)(=[O:12])[O:8][CH:9]([CH3:11])C)([CH3:5])C.Cl[CH2:25][C:26]1[C:31]([CH2:32]Cl)=[CH:30][CH:29]=[CH:28][N:27]=1>CS(C)=O>[CH2:21]([O:20][P:14]([C:13]1([P:7]([O:6][CH2:3][CH3:5])(=[O:12])[O:8][CH2:9][CH3:11])[CH:25]=[C:26]2[C:31]([CH:30]=[CH:29][CH2:28][NH:27]2)=[CH:32]1)(=[O:19])[O:15][CH2:16][CH3:18])[CH3:23]
KomponentenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

5

Edukt 3

HCID 74266Tetraisopropyl methylenediphosphonateHCID 82127Potassium hydrideHCID 145187502,3-Bis(chloromethyl)pyridine

Produkt 1

HCID 86752757Dihydro-1-pyrindine-6,6-diphosphonic acid tetraethyl ester

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 1

HCID 679Dimethyl SulfoxideLösungsmittel3×

Versuchsvorschrift

To an ice bath chilled solution of 35% potassium hydride in mineral oil (5.2 g; 0.045 moles) stirring under argon in 70 ml of DMSO (dry) is added a solution of tetraisopropylmethanediphosphonate (7.82 g; 0.023 moles) in 30 ml of DMSO. On completion of a dropwise addition, the resulting solution is stirred at room temperature for one hour. A solution of 2,3-bis(chloromethyl)pyridine (4.0 g; 0.023 mole) (crude product as isolated by K. Tsuda et.al., Chem Pharm Bull., 1, (1953), 142) in 15 ml of DMSO is slowly added and the reaction mixture is then heated at 90° C. for 1 hour. After cooling, the DMSO is removed under vacuum. 2.1 g (21%) of the desired product is purified via flash chromatography using a 5-15% ethanol in methylene chloride gradient on silica gel.

Aufarbeitung

  1. additionOn completion of a dropwise addition
  2. temperaturethe reaction mixture is then heated at 90° C. for 1 hour
  3. temperatureAfter cooling
  4. customthe DMSO is removed under vacuum
  5. custom2.1 g (21%) of the desired product is purified via flash chromatography

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-3cd9155cb6d546df9855b03fe6ca22b7
Quelldatensatz
uspto-grants-1998_06
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US05763611

Notizen zur Reaktion

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