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Methyl Salicylate → 2-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3-dihydro-5,8-dimethylspiro[4H-1-benzothiopyran-4,2'-[1,3]dioxolane]-6-carboxylate 1,1-dioxide

HRID 393909
ノート
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反応式

HRID 393909 の反応式
I[C:2]1[CH:3]=[C:4]([CH3:19])[C:5]2[S:16](=[O:18])(=[O:17])[CH2:15][CH2:14][C:9]3([O:13][CH2:12][CH2:11][O:10]3)[C:6]=2[C:7]=1C.C(N([CH2:25][CH3:26])CC)C.[C:27]([O:36][CH3:37])(=[O:35])[C:28]1[C:29](=[CH:31][CH:32]=[CH:33][CH:34]=1)[OH:30].[C]=[O:39]>C([O-])(=O)C.[Pd+2].C([O-])(=O)C.CN(C=O)C>[CH3:2][C:7]1[C:6]2[C:9]3([CH2:14][CH2:15][S:16](=[O:18])(=[O:17])[C:5]=2[C:4]([CH3:19])=[CH:3][C:26]=1[C:25]([O:30][C:29]1[CH:31]=[CH:32][CH:33]=[CH:34][C:28]=1[C:27]([O:36][CH3:37])=[O:35])=[O:39])[O:13][CH2:12][CH2:11][O:10]3
参加物反応条件実験手順後処理出典と根拠反応ノート

参加物

7

反応物 4

HCID 4133Methyl SalicylateHCID 8471TriethylamineHCID 22648325HCID 22648325、化合物HCID 178418416HCID 178418416、化合物

生成物 1

HCID 226483282-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3-dihydro-5,8-dimethylspiro[4H-1-benzothiopyran-4,2'-[1,3]dioxolane]-6-carboxylate 1,1-dioxide

試薬・触媒・溶媒 2

HCID 167845
palladium(II) acetate
触媒
HCID 6228Dimethylformamide溶媒

反応条件

温度
80 °C

実験手順

A Fisher-Porter tube (defined in Example 3A) was charged with 3.94 g (10 mmol) of 2,3-dihydro-6-iodo-5,8-dimethylspiro[4H-1-benzothiopyran-4,2′-[1,3]dioxolane] 1,1-dioxide, 1.53 g (15 mmol) of triethylamine, 23 mg (0.1 mmol) of palladium acetate, 1.67 g (11 mmol) of methyl salicylate, and 20 mL of DMF. The mixture was heated for 3 hr at 80° C. followed by 17 hr at 50° C. in a carbon monoxide atmosphere at 70 psi (4.8×105 Pa). The mixture was poured into 150 mL of ice water and filtered. The solid was washed with 10 mL of water, 10 mL of acetonitrile, and 10 mL of diethyl ether to give the title product as 3.50 g of pink solid, m.p. 179-181° C. 1H NMR (CDCl3): δ 2.58 (s, 3), 2.60 (m, 2), 2.84 (s, 3), 3.52 (m, 2), 3.84 (s, 3), 4.19 (m, 2), 4.34 (m, 2), 7.20 (d, 1), 7.36 (t, 1), 7.61 (t, 1), 8.02 (s, 1), 8.08 (d, 1).

後処理

  1. filtrationfiltered
  2. washThe solid was washed with 10 mL of water, 10 mL of acetonitrile, and 10 mL of diethyl ether

出典と根拠

ORDレコード
ord-442471aec4014ab985317d76aa5b6fbe
出典データセット
uspto-grants-2004_10
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
特許番号
US06809206B2

反応ノート

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