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[(3R,5R)-3,5-Bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-hydroxy4-methylenecyclohexyl]methanol → (3R,5R)-3,5-Bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]4-methylenecyclohexanone

HRID 10165
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 10165
I([O-])(=O)(=O)=O.[Na+].[Si:7]([O:14][C@H:15]1[C:20](=[CH2:21])[C@H:19]([O:22][Si:23]([C:26]([CH3:29])([CH3:28])[CH3:27])([CH3:25])[CH3:24])[CH2:18][C:17](CO)([OH:30])[CH2:16]1)([C:10]([CH3:13])([CH3:12])[CH3:11])([CH3:9])[CH3:8]>CO.[Cl-].[Na+].O>[Si:7]([O:14][C@H:15]1[C:20](=[CH2:21])[C@H:19]([O:22][Si:23]([C:26]([CH3:29])([CH3:28])[CH3:27])([CH3:25])[CH3:24])[CH2:18][C:17](=[O:30])[CH2:16]1)([C:10]([CH3:13])([CH3:12])[CH3:11])([CH3:9])[CH3:8]
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

5

Edukt 2

HCID 10787320[(3R,5R)-3,5-Bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-hydroxy4-methylenecyclohexyl]methanolHCID 23667635Sodium periodate

Produkt 1

HCID 10690562(3R,5R)-3,5-Bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]4-methylenecyclohexanone

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 887MethanolLösungsmittelHCID 57417360
Sodium chloride; water
Lösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
0 °C

Versuchsvorschrift

Sodium periodate saturated water (2.2 mL) was added to a solution of the diol 4 (146 mg, 0.36 mmol) in methanol (9 mL) at 0° C. The solution was stirred at 0° C. for 1 h, poured into brine and extracted with ether and benzene. The organic extracts were combined, washed with brine, dried (MgSO4) and evaporated. An oily residue was dissolved in hexane (1 mL) and applied on a silica Sep-Pak cartridge. Pure 4-methylenecyclohexanone derivative 5 (110 mg, 82%) was eluted with hexane/ethyl acetate (95:5) as a colorless oil: 1H NMR (CDCl3) δ 0.050 and 0.069 (6H and 6H, each s, 4×SiCH3), 0.881 (18H, s, 2×Si-t-Bu), 2.45 (2H, ddd, J=14.2, 6.9, 1.4 Hz), 2.64 (2H, ddd, J=14.2, 4.6, 1.4 Hz), 4.69 (2H, dd, J=6.9, 4.6 Hz), 5.16 (2H, s); MS m/z (relative intensity) no M+, 355 (M+-Me, 3), 313 (M+-t-Bu, 100), 73 (76).

Aufarbeitung

  1. extractionextracted with ether and benzene
  2. washwashed with brine
  3. dry with materialdried (MgSO4)
  4. customevaporated
  5. dissolutionAn oily residue was dissolved in hexane (1 mL)
  6. washPure 4-methylenecyclohexanone derivative 5 (110 mg, 82%) was eluted with hexane/ethyl acetate (95:5) as a colorless oil

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-621c1b4670df48f8bcea5e369085ab2b
Quelldatensatz
uspto-grants-2006_08
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US07094774B2

Notizen zur Reaktion

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