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Triethylamine → 4-[3-(4-Tert-butoxycarbonylamino-pyridin-3-yl)-propenyl]-3-oxo-piperazine-1-carboxylic acid tert-butyl ester

HRID 1432939
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 1432939
[CH2:1]([N:4]1[CH2:9][CH2:8][N:7]([C:10]([O:12][C:13]([CH3:16])([CH3:15])[CH3:14])=[O:11])[CH2:6][C:5]1=[O:17])[CH:2]=[CH2:3].[C:18]([O:22][C:23](=[O:32])[NH:24][C:25]1[CH:30]=[CH:29][N:28]=[CH:27][C:26]=1I)([CH3:21])([CH3:20])[CH3:19].CC1C=CC=CC=1P(C1C=CC=CC=1C)C1C=CC=CC=1C.CCN(CC)CC>C(Cl)Cl.CC([O-])=O.CC([O-])=O.[Pd+2]>[C:13]([O:12][C:10]([N:7]1[CH2:8][CH2:9][N:4]([CH:1]=[CH:2][CH2:3][C:30]2[CH:29]=[N:28][CH:27]=[CH:26][C:25]=2[NH:24][C:23]([O:22][C:18]([CH3:21])([CH3:20])[CH3:19])=[O:32])[C:5](=[O:17])[CH2:6]1)=[O:11])([CH3:16])([CH3:15])[CH3:14]
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

7

Edukt 4

HCID 8471TriethylamineHCID 80271Tri-o-tolylphosphineHCID 10903275(3-Iodo-pyridin-4-yl)-carbamic acid tert-butyl esterHCID 544523841-(2-Propenyl)-4-tert-butyloxycarbonyl-2-piperazinone

Produkt 1

HCID 538781434-[3-(4-Tert-butoxycarbonylamino-pyridin-3-yl)-propenyl]-3-oxo-piperazine-1-carboxylic acid tert-butyl ester

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel

2
HCID 167845palladium(II) acetateKatalysatorHCID 6344DichloromethaneLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
100 °C

Versuchsvorschrift

1-Allyl-4-(tert-butyloxycarbonyl)-piperazin-2-one (0.49 g, 2.0 mmol) is treated with (3-iodo-pyridin-4-yl)-carbamic acid tert-butyl ester (0.64 g, 2.0 mmol), Pd(OAc)2 (14 mg, 0.06 mmol), P(o-tol)3 (37 mg, 0.12 mmol), and Et3N (0.56 mmol) in a seal tube. The mixture is stirred at 100° C. overnight, then diluted with CH2Cl2 and washed H2O (2×). The CH2Cl2 layer is concentrated and the residue is chromatographed (5% MeOH/CH2Cl2) to give a mixture of two isomers (0.40 g, 0.92 mmol). The mixture is separated into its constituent isomers upon further chromatography (EtOAc) to give 4-[3-(4-tert-butoxycarbonylamino-pyridin-3-yl)-propenyl]-3-oxo-piperazine-1-carboxylic acid tert-butyl ester (90 mg, 0.21 mmol, higher Rf value) and 4-[3-(4-tert-butoxycarbonylamino-pyridin-3-yl)-allyl]-3-oxo-piperazine-1-carboxylic acid tert-butyl ester_(0.24 g, 0.56 mmol, lower Rf value). For the former: MS m/z 433 (M+1); 1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ8.38 (d, 1H), 8.28 (s, 1H), 7.93 (d, 1H), 7.48 (d, 1H), 6.67 (s, 1H), 5.10 (m, 1H), 4.15 (s, 2H), 3.70 (t, 2H), 3,46 (t, 2H), 3.39 (d, 2H), 1.48 (s, 9H), 1.45 (s, 9H). For the latter: MS m/z 433 (M+1); 1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ8.39 (s, 1H), 8.37 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 6.77 (s, 1H), 6.52 (d, 1H), 6.07 (m, 1H), 4.23 (d, 2H), 4.12 (s, 2H), 3,69 (t, 2H), 3.40 (t, 2H), 1.52 (s, 9H), 1.45 (s, 9H).

Aufarbeitung

  1. washwashed H2O (2×)
  2. concentrationThe CH2Cl2 layer is concentrated
  3. customthe residue is chromatographed (5% MeOH/CH2Cl2)
  4. customto give
  5. additiona mixture of two isomers (0.40 g, 0.92 mmol)
  6. customThe mixture is separated into its constituent isomers upon further chromatography (EtOAc)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-a4c2f43942d54d8287ef4ae1ebe664cd
Quelldatensatz
uspto-grants-2009_11
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US07612075B2

Notizen zur Reaktion

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