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Di-tert-butyl azodicarboxylate → Di-tert-butyl 1-(5-formylthiophen-3-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate

HRID 2196498
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 2196498
[CH:1]([C:3]1[S:7][CH:6]=[C:5](B(O)O)[CH:4]=1)=[O:2].[N:11]([C:20]([O:22][C:23]([CH3:26])([CH3:25])[CH3:24])=[O:21])=[N:12][C:13]([O:15][C:16]([CH3:19])([CH3:18])[CH3:17])=[O:14]>C1COCC1.C([O-])(=O)C.[Cu+2].C([O-])(=O)C>[CH:1]([C:3]1[S:7][CH:6]=[C:5]([N:11]([C:20]([O:22][C:23]([CH3:26])([CH3:25])[CH3:24])=[O:21])[NH:12][C:13]([O:15][C:16]([CH3:17])([CH3:18])[CH3:19])=[O:14])[CH:4]=1)=[O:2]
KomponentenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

5

Edukt 2

HCID 97268Di-tert-butyl azodicarboxylateHCID 110841152-Formylthiophene-4-boronic acid

Produkt 1

HCID 59843289Di-tert-butyl 1-(5-formylthiophen-3-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylateAusbeute 86 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 8895Cupric acetateKatalysatorHCID 8028TetrahydrofuranLösungsmittel

Versuchsvorschrift

To a solution of 5-formylthiophen-3-ylboronic acid (2 g, 12.82 mmol) and di-tert-butyl azodicarboxylate (1.476 g, 6.41 mmol) in THF (12 mL) under nitrogen was added copper(II) acetate (0.116 g, 0.641 mmol) in one portion according to the procedure of T. Uemura and N. Chatani (J. Org. Chem. 2005, 70, 8631-8634). The suspension was then stirred for 18.5 hours at room temperature. The resulting brown solution was then concentrated and the residue was dissolved in DCM and methanol and loaded on silica and applied to a 40M Biotage column. Elution with a gradient of 10 to 20% ethyl acetate in hexanes gave compound 11 (1.888 g, 86%) as a yellow crust. LRMS (ESI): calc. 342.12; found 365.2 (MNa)+.

Aufarbeitung

  1. concentrationThe resulting brown solution was then concentrated
  2. dissolutionthe residue was dissolved in DCM
  3. washElution with a gradient of 10 to 20% ethyl acetate in hexanes

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-10c568ba34ec4f0c8e28401475fcefa8
Quelldatensatz
uspto-grants-2012_12
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08338437B2

Notizen zur Reaktion

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