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Triphenylphosphine → (3aR,4R,5R,6R,7aS)-4,5-Bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-2-(pyrrolidin-1-yl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d]thiazole

HRID 2274310
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 2274310
[CH2:1]([O:8][C@H:9]1[C@H:14]([O:15][CH2:16][C:17]2[CH:22]=[CH:21][CH:20]=[CH:19][CH:18]=2)[C@@H:13]([CH2:23][O:24][CH2:25][C:26]2[CH:31]=[CH:30][CH:29]=[CH:28][CH:27]=2)[CH2:12][C@@H:11](O)[C@@H:10]1[NH:33][C:34]([N:36]1[CH2:40][CH2:39][CH2:38][CH2:37]1)=[S:35])[C:2]1[CH:7]=[CH:6][CH:5]=[CH:4][CH:3]=1.C1(P(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)C=CC=CC=1.CC(OC(/N=N/C(OC(C)C)=O)=O)C>C1COCC1>[CH2:1]([O:8][C@@H:9]1[C@H:10]2[N:33]=[C:34]([N:36]3[CH2:40][CH2:39][CH2:38][CH2:37]3)[S:35][C@H:11]2[CH2:12][C@H:13]([CH2:23][O:24][CH2:25][C:26]2[CH:31]=[CH:30][CH:29]=[CH:28][CH:27]=2)[C@H:14]1[O:15][CH2:16][C:17]1[CH:22]=[CH:21][CH:20]=[CH:19][CH:18]=1)[C:2]1[CH:7]=[CH:6][CH:5]=[CH:4][CH:3]=1
KomponentenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

5

Edukt 3

HCID 11776TriphenylphosphineHCID 5363146Diisopropyl azodicarboxylateHCID 86727204N-((1S,2R,3R,4R,6R)-2,3-bis(benzyloxy)-4-((benzyloxy)methyl)-6-hydroxycyclohexyl)pyrrolidine-1-carbothioamide

Produkt 1

HCID 67480335(3aR,4R,5R,6R,7aS)-4,5-Bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-2-(pyrrolidin-1-yl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d]thiazoleAusbeute 84 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel

1
HCID 8028TetrahydrofuranLösungsmittel

Versuchsvorschrift

To a solution of N-((1S,2R,3R,4R,6R)-2,3-bis(benzyloxy)-4-((benzyloxy)methyl)-6-hydroxycyclohexyl)pyrrolidine-1-carbothioamide (0.260 g, 0.464 mmol) and triphenylphosphine (0.183 g, 0.700 mmol) in anhydrous THF (6.0 mL) was added DIAD (0.131 g, 0.650 mmol). After addition the mixture was stirred at room temperature for 60 h. The solvent was evaporated under reduced pressure, and the residue was purified on silica gel by automatic flash column chromatography (EtOAc/hexanes, 1:10 to 1:4), affording as a colorless oil (0.21 g, 84%). 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.43-7.42 (m, 2H), 7.34-7.23 (m, 13H), 4.95 (d, J=11.6 Hz, 1H), 4.86 (d, J=11.0 Hz, 1H), 4.76 (d, J=11.6 Hz, 1H), 4.56 (d, J=11.0 Hz, 1H), 4.50-4.43 (m, 2H), 3.80 (d, J=7.6 Hz, 1H), 3.78-3.76 (m, 2H), 3.68 (dd, J=4.0, 9.0 Hz, 1H), 3.57-3.43 (m, 4H), 3.13 (d, J=6.2 Hz, 1H), 2.89-2.88 (m, 1H), 2.28-2.23 (m, 1H), 2.05-2.02 (m, 1H), 2.00-1.90 (m, 4H), 1.87-1.82 (m, 1H).

Aufarbeitung

  1. additionAfter addition the mixture
  2. customThe solvent was evaporated under reduced pressure
  3. customthe residue was purified on silica gel by automatic flash column chromatography (EtOAc/hexanes, 1:10 to 1:4)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-3fd5a4b4f3cf4287b813904f385384d0
Quelldatensatz
uspto-grants-2015_09
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US09126957B2

Notizen zur Reaktion

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