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Sodium t-butoxide → Tert-butyl 3-(2-fluoro-4-(methylsulfonyl)phenylamino)-2-oxo-1,4'-bipiperidine-1'-carboxylate

HRID 407935
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 407935
[NH2:1][C@H:2]1[CH2:7][CH2:6][CH2:5][N:4]([CH:8]2[CH2:13][CH2:12][N:11]([C:14]([O:16][C:17]([CH3:20])([CH3:19])[CH3:18])=[O:15])[CH2:10][CH2:9]2)[C:3]1=[O:21].Br[C:23]1[CH:28]=[CH:27][C:26]([S:29]([CH3:32])(=[O:31])=[O:30])=[CH:25][C:24]=1[F:33].CC([O-])(C)C.[Na+]>C1(C)C=CC=CC=1.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.[Pd].[Pd].C1(P(C2C=CC=CC=2)C2C=CC3C(=CC=CC=3)C=2C2C3C(=CC=CC=3)C=CC=2P(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)C=CC=CC=1>[F:33][C:24]1[CH:25]=[C:26]([S:29]([CH3:32])(=[O:31])=[O:30])[CH:27]=[CH:28][C:23]=1[NH:1][CH:2]1[CH2:7][CH2:6][CH2:5][N:4]([CH:8]2[CH2:9][CH2:10][N:11]([C:14]([O:16][C:17]([CH3:18])([CH3:20])[CH3:19])=[O:15])[CH2:12][CH2:13]2)[C:3]1=[O:21]
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

7

Edukt 3

HCID 23676156Sodium t-butoxideHCID 467389084-Bromo-3-fluorophenyl methyl sulphoneHCID 66802275(S)-tert-butyl 3-amino-2-oxo-1,4'-bipiperidine-1'-carboxylate

Produkt 1

HCID 66802697Tert-butyl 3-(2-fluoro-4-(methylsulfonyl)phenylamino)-2-oxo-1,4'-bipiperidine-1'-carboxylateAusbeute 106 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 3

HCID 634876
Binap, (A+-)-
Katalysator
HCID 9811564Bis(dibenzylideneacetone)palladiumKatalysator
HCID 1140TolueneLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
80 °C

Versuchsvorschrift

(S)-tert-Butyl 3-amino-2-oxo-1,4′-bipiperidine-1′-carboxylate (Example 39, Steps A-C, 5.0 g, 17 mmol), 2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl (1.0 g, 1.7 mmol), 1-bromo-2-fluoro-4-(methylsulfonyl)benzene (6.4 g, 25 mmol) and NaOtBu (1.9 g, 20 mmol) were dissolved in degassed toluene (100 mL). Pd2 dba3 (0.77 g, 0.84 mmol) was added and the reaction heated in an 80° C. oil bath for 5 hours. The reaction was concentrated and purified over silica gel (50-100% EtOAc in hexanes followed by 5% ammoniated methanol in CH2Cl2) to afford tert-butyl 3-(2-fluoro-4-(methylsulfonyl)phenylamino)-2-oxo-1,4′-bipiperidine-1′-carboxylate (8.4 g, 18 mmol, 106% yield) as yellow solid.

Aufarbeitung

  1. concentrationThe reaction was concentrated
  2. custompurified over silica gel (50-100% EtOAc in hexanes followed by 5% ammoniated methanol in CH2Cl2)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-4179f3243d2248b9a0443f98bb7f97a1
Quelldatensatz
uspto-grants-2014_06
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08754226B2

Notizen zur Reaktion

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