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Triphenylphosphine → 3alpha-Acetylthioandrostane-6alpha,17beta-diol

HRID 42129
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 42129
C1(P(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)C=CC=CC=1.N(C(OC(C)C)=O)=NC(OC(C)C)=O.[C:34]([OH:37])(=[S:36])[CH3:35].[CH3:38][C@:39]12[CH2:56][CH2:55][C@H:54]3[C@@H:44]([CH2:45][C@H:46]([OH:58])[CH:47]4[C@:52]3([CH3:53])[CH2:51][CH2:50][C@H:49](O)[CH2:48]4)[C@@H:43]1[CH2:42][CH2:41][C@@H:40]2[OH:59]>C1COCC1.CCOC(C)=O>[C:34]([S:36][C@@H:49]1[CH2:50][CH2:51][C@@:52]2([CH3:53])[CH:47]([C@@H:46]([OH:58])[CH2:45][C@@H:44]3[C@@H:54]2[CH2:55][CH2:56][C@@:39]2([CH3:38])[C@H:43]3[CH2:42][CH2:41][C@@H:40]2[OH:59])[CH2:48]1)(=[O:37])[CH3:35]
KomponentenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

7

Edukt 4

HCID 11776TriphenylphosphineHCID 75555Diisopropyl diazene-1,2-dicarboxylateHCID 11266833HCID 11266833, VerbindungHCID 178418634HCID 178418634, Verbindung

Produkt 1

HCID 866355973alpha-Acetylthioandrostane-6alpha,17beta-diolAusbeute 66 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 8028TetrahydrofuranLösungsmittelHCID 8857Ethyl AcetateLösungsmittel

Versuchsvorschrift

To a solution of triphenylphosphine (2.38 g) in THF (140 mL) cooled at 0° C., diisopropyl azodicarboxylate (1.79 mL) was added dropwise. After stirring for 30 minutes, thioacetic acid (0.65 mL) and androstane-3β,6α,17β-triol (2.00 g) were added. After 2 hrs at 0° C. and overnight at room temperature EtOAc was added. The mixture was washed with water and the organic layer evaporated to dryness. The crude product was purified by flash chromatography (SiO2, cyclohexane:EtOAc 55:45) to give 3α-acetylthioandrostane-6α,17β-diol (1.60 g, 66%). 1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6, ppm from TMS): δ 4.42 (1H, bb), 4.28 (1H, bb), 3.91 (1H, bb), 3.42 (1H, m), 3.11 (1H, m), 2.28 (3H, s), 2.00-0.80 (20H, m), 0.74 (3H, s), 0.60 (3H, s).

Aufarbeitung

  1. waitAfter 2 hrs at 0° C.
  2. washThe mixture was washed with water
  3. customthe organic layer evaporated to dryness
  4. customThe crude product was purified by flash chromatography (SiO2, cyclohexane:EtOAc 55:45)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-b89e527a7f1b42b1aa87e72b6cd6ab43
Quelldatensatz
uspto-grants-2013_09
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08536160B2

Notizen zur Reaktion

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