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Cesium carbonate → 3-(3-Ethoxy-4-methoxyphenylamino)phthalic acid dimethyl ester

HRID 448337
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 448337
[CH3:1][O:2][C:3](=[O:15])[C:4]1[C:5](=[C:10](I)[CH:11]=[CH:12][CH:13]=1)[C:6]([O:8][CH3:9])=[O:7].[CH2:16]([O:18][C:19]1[CH:20]=[C:21]([CH:23]=[CH:24][C:25]=1[O:26][CH3:27])[NH2:22])[CH3:17].C1C=CC(P(C2C(C3C(P(C4C=CC=CC=4)C4C=CC=CC=4)=CC=C4C=3C=CC=C4)=C3C(C=CC=C3)=CC=2)C2C=CC=CC=2)=CC=1.C(=O)([O-])[O-].[Cs+].[Cs+]>C1(C)C=CC=CC=1.C(Cl)Cl.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.[Pd].[Pd]>[CH3:1][O:2][C:3](=[O:15])[C:4]1[C:5](=[C:10]([NH:22][C:21]2[CH:23]=[CH:24][C:25]([O:26][CH3:27])=[C:19]([O:18][CH2:16][CH3:17])[CH:20]=2)[CH:11]=[CH:12][CH:13]=1)[C:6]([O:8][CH3:9])=[O:7]
KomponentenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

8

Edukt 4

HCID 10796Cesium carbonateHCID 634876Binap, (A+-)-HCID 2326127Dimethyl 3-iodophthalateHCID 167919473-Ethoxy-4-methoxyaniline

Produkt 1

HCID 583072013-(3-Ethoxy-4-methoxyphenylamino)phthalic acid dimethyl esterAusbeute 80 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 3

HCID 9811564
Bis(dibenzylideneacetone)palladium
Katalysator
HCID 1140TolueneLösungsmittel
HCID 6344DichloromethaneLösungsmittel

Versuchsvorschrift

A mixture of 3-iodophthalic acid dimethyl ester (1.0 g, 3.1 mmol), 3-ethoxy-4-methoxyaniline (0.51 g, 3.1 mmol), Pd2(dba)3 (0.13 g, 0.14 mmol), rac-BINAP (0.058 g, 0.093 mmol), and cesium carbonate (1.4 g, 4.3 mmol), in 6 mL toluene was heated to reflux under nitrogen for 24 hours. The reaction mixture was cooled, diluted with CH2Cl2 (10 mL), and filtered through Celite, and the filter was washed with additional CH2Cl2 (30 mL). The filtrate was evaporated, and the residue was chromatographed using a hexanes-ethyl acetate gradient, eluting 0.90 g of the product at 70:30 hexanes-ethyl acetate, in 80% yield: 1H NMR (CDCl3) δ 1.45 (t, J=7.0 Hz, 1H), 3.86 (s, 3H), 3.87 (s, 3H), 3.88 (s, 3H), 4.05 (q, J=7.0 Hz, 2H), 6.71-6.74 (m, 2H), 6.84 (d, J=7.4 Hz, 1H), 6.96 (dd, J=7.3 Hz, J=1.0 Hz, 1H), 7.13 (dd, J=8.5 Hz, J=1.0 Hz, 1H), 7.24 (t, J=7.4 Hz, 1H), 8.07 (s, 1H).

Aufarbeitung

  1. temperatureto reflux under nitrogen for 24 hours
  2. temperatureThe reaction mixture was cooled
  3. filtrationfiltered through Celite
  4. washthe filter was washed with additional CH2Cl2 (30 mL)
  5. customThe filtrate was evaporated
  6. customthe residue was chromatographed
  7. washeluting 0.90 g of the product at 70:30 hexanes-ethyl acetate

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-f7a6019c949144e88b8b615a09112457
Quelldatensatz
uspto-grants-2013_07
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08481568B2

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