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Phosphorus trichloride → trans-4-(t-Butyldimethylsilyloxymethyl)-2-(diethyloxyphosphinoyl)-1,3-dithiolane

HRID 618841
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 618841
[Si:1]([O:8][CH2:9][CH:10]1[CH2:14][S:13][CH:12](OCC)[S:11]1)([C:4]([CH3:7])([CH3:6])[CH3:5])([CH3:3])[CH3:2].[CH2:18]([O:20][P:21]([O:25]CC)[O:22][CH2:23][CH3:24])[CH3:19].P(Cl)(Cl)Cl>ClCCl.[Cl-].[Zn+2].[Cl-]>[Si:1]([O:8][CH2:9][C@@H:10]1[CH2:14][S:13][C@@H:12]([P:21]([O:22][CH2:23][CH3:24])([O:20][CH2:18][CH3:19])=[O:25])[S:11]1)([C:4]([CH3:5])([CH3:6])[CH3:7])([CH3:2])[CH3:3]
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

6

Edukt 3

HCID 24387Phosphorus trichlorideHCID 31215Triethyl phosphiteHCID 212558444-t-Butyldimethylsilyloxymethyl-2-ethoxy-1,3-dithiolane

Produkt 1

HCID 131720785trans-4-(t-Butyldimethylsilyloxymethyl)-2-(diethyloxyphosphinoyl)-1,3-dithiolaneAusbeute 46 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 3007855
Zincchloride
Katalysator
HCID 6344DichloromethaneLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
0 °C

Versuchsvorschrift

To a solution of 4-(t-butyldimethylsilyloxymethyl)-2-ethoxy-1,3-dithiolane (example 48) (37.1 g, 126 mmol) and triethylphosphite (14.3 mL, 83.0 mmol, 0.66 eq) in dichloromethane (100 mL) were added phosphorus trichloride (3.6 mL, 42.0 mmol, 0.33 eq) and zinc chloride (catalytic) at 0° C. The solution was stirred at 0° C. for 2 hr and at room temperature for 18 hr. The solvent was evaporated and the crude material was purified by flash chromatography with a mixture of hexane and ethyl acetate (80:20 to 60:40) to give 3.64 g of the cis isomer, 8.62 g of the trans isomer and 9.95 g of the mixture (2:1 trans:cis) for a total yield of 46%. ##STR81##

Aufarbeitung

  1. customThe solvent was evaporated
  2. customthe crude material was purified by flash chromatography with a mixture of hexane and ethyl acetate (80:20 to 60:40)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-afb81dcc2ba3473dba9083c8eb0b2f77
Quelldatensatz
uspto-grants-1999_09
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US05955610

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