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Diethyl (cyanomethyl)phosphonate → 3-(3-Benzyloxyphenyl)-3-(3,5-dimethoxyphenyl)acrylonitrile

HRID 970989
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 970989
[CH2:1]([O:8][C:9]1[CH:10]=[C:11]([C:15]([C:17]2[CH:22]=[C:21]([O:23][CH3:24])[CH:20]=[C:19]([O:25][CH3:26])[CH:18]=2)=O)[CH:12]=[CH:13][CH:14]=1)[C:2]1[CH:7]=[CH:6][CH:5]=[CH:4][CH:3]=1.C(OP([CH2:35][C:36]#[N:37])(=O)OCC)C.C[Si]([N-][Si](C)(C)C)(C)C.[Li+].O1C2C=CC(C(C3C=C(OC)C=C(OC)C=3)=CC#N)=CC=2OCC1>C1COCC1>[CH2:1]([O:8][C:9]1[CH:10]=[C:11]([C:15]([C:17]2[CH:22]=[C:21]([O:23][CH3:24])[CH:20]=[C:19]([O:25][CH3:26])[CH:18]=2)=[CH:35][C:36]#[N:37])[CH:12]=[CH:13][CH:14]=1)[C:2]1[CH:7]=[CH:6][CH:5]=[CH:4][CH:3]=1
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Komponenten

6

Edukt 4

HCID 75676Diethyl (cyanomethyl)phosphonateHCID 2733832Lithium HexamethyldisilazideHCID 69203059(3-Benzyloxyphenyl)-(3,5-dimethoxyphenyl)methanoneHCID 692032153-(2,3-Dihydrobenzo[1,4]dioxin-6-yl)-3-(3,5-dimethoxyphenyl)acrylonitrile

Produkt 1

HCID 692025963-(3-Benzyloxyphenyl)-3-(3,5-dimethoxyphenyl)acrylonitrile
Ausbeute 86,4 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 1

HCID 8028TetrahydrofuranLösungsmittel

Versuchsvorschrift

(3-Benzyloxyphenyl)-(3,5-dimethoxyphenyl)methanone (10.66 g, 30.60 mmol), cyanomethylphosphonic acid diethyl ester (9.63 ml, 61.19 mmol) in anhydrous THF (10 ml), and lithium bis (trimethylsilyl)amide (1.0 M solution in THF, 61.20 ml, 61.19 mmol) were treated in the same manner as described above for the synthesis of 3-(2,3-dihydrobenzo[1,4]dioxin-6-yl)-3-(3,5-dimethoxyphenyl)acrylonitrile. The crude material was purified via flash column chromatography (5% EtOAc in hexane gradient to 30% EtOAc in hexane in about 40 min.) to give 3-(3-benzyloxy-phenyl)-3-(3,5-dimethoxy-phenyl)-acrylonitrile as a white solid (9.82 g, 86%): 1HNMR (DMSO-d6) 7.47-7.31 (m, 6H, Ar), 7.20-6.88 (m, 3H, Ar), 6.66-6.62 (2ts, 1H, Ar), 6.46 (d, J=2 Hz, 2H, Ar), 6.40 (s, 0.5H, double bond proton of one isomer), 6.38 (s, 0.5H, double bond proton of the other isomer), 5.12 (s, 1H, half CH2), 5.11 (s, 1H, half CH2), 3.76 (s, 3H, OCH3), 3.73 (s, 3H, OCH3); 13C NMR(DMSO-d6) δ 161.2, 160.4, 158.4, 158.2, 139.6, 138.9, 138.8, 138.3, 136.7, 129.8, 128.4, 127.9, 127.8, 121.5, 120.8, 117.9, 117.9, 116.8, 116.0, 115.5, 114.4, 107.1, 106.5, 101.9, 101.1, 96.8, 96.5, 69.4, 55.4,53.6; Anal. Calcd. For C24H21NO3: C, 77.61; H, 5.70; N, 3.77. Found: C, 77.39; H, 5.70; N, 3.69.

Aufarbeitung

  1. customThe crude material was purified via flash column chromatography (5% EtOAc in hexane gradient to 30% EtOAc in hexane in about 40 min.)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-e908fdf4f72641caa2877c41082c9f3c
Quelldatensatz
uspto-grants-2007_12
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US07312241B2

Notizen zur Reaktion

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