アゼチジン

解説C3H7N(57.10)．トリメチレンイミン(trimethyleneimine)ともいう．アゼチジンは，3-ブロモプロピルアミンと水酸化カリウムとの反応，あるいは1,3-ジブロモプロパンとp-トルエンスルホンアミドから調製されるp-トルエンスルホニルアゼチジンを1-ペンタノール中，金属ナトリウムで還元すると得られる．アンモニア臭をもつ無色の液体．沸点63 ℃(99.7 kPa)．d2040.8436．[α]24D1.4287．pKa 11.3．希塩酸中で加熱すると開環し，3-クロロプロピルアミン，3-アミノプロパノールなどを与える．エーテルに可溶，水，エタノールには任意に混和する．森北出版「化学辞典（第2版）

使用Azetidine is involved in a high yielding palladium-catalyzed cross-coupling reaction with aryl bromides. Further, it is used in Ullmann type coupling reaction with iodonitroflourenes. In addition to this, it reacts with bis-(3-amino-propyl)-amine to prepare N,N'-bis-(3-amino-propyl)-propanediyldiamine using palladium as a catalyst.

一般的な説明Phototransformations of azetidine radical cations in freonic matrices under the action of light with λ = 436nm has been investigated. The IR spectrum of azetidine in solid argon matrices has been measured.

使用用途アゼチジンの主な使用用途は、研究開発用試薬製品や有機合成材料などです。アゼチジンは、その合成の段階で四員環の窒素原子部分にさまざまな保護基を導入することが可能であり、その制御によって医薬品の側鎖部分として有用な化合物です。アゼチジンそのもの自体はあまり使用頻度の高くない化合物であると言えますが、その構造を有する誘導体であるアゼチジン系化合物が医薬品として用いられています。 アゼチジン化合物の医薬品としての研究は、1950年代の後半から盛んになり、現在では関節リウマチ、多発性硬化症、骨粗しょう症および骨溶解、がんの予防または治療剤などとしての利用、研究が進められています。アゼチジン及び誘導体は天然でもあまり多く含まれる物質では有りませんが、天然ではムギネ酸やアゼチジン-2-カルボン酸などの誘導体が存在します。

純化方法Azetidine is a flammable, hygroscopic liquid smelling of ammonia, which absorbs CO2 from air and should be kept under Argon. Purify it by drying it over solid KOH and distilling it through a short Vigreux column (p 11) at atmospheric pressure (under Argon) and keeping the pot temperature below 210o. It is moisture sensitive. The hydrochloride M 93.6 has m > 300o and the hydroiodide has m 146.5o(from EtOH). The N-Me derivative has m 112o(from *C6H6/pet ether), and the Nphenylcarbamoyl derivative has m 189-190o(from EtOH). [Searles et al. J Am Chem Soc 7 8 4917 1956, Beilstein 20 H 2, 20 I 3, 20 II 3, 20 III/IV 53, 20/1 V 136.]