ピナコール

解説2,3-dimethyl-2,3-butanediol．C6H14O2(118.18)．HOC(CH3)2C(CH3)2OH．金属ナトリウム，リチウム，マグネシウムアマルガムなどによる，アセトンの還元二量化により得られる．結晶．融点42～44 ℃，沸点174 ℃，85 ℃(2.8 kPa)．n45D1.4326．熱湯，エタノール，エーテルに可溶，水に難溶．六水和物は融点46～47 ℃．酸によりピナコール転位を起こし，ケトン(ピナコロン)に変化する．[CAS 76-09-5]森北出版「化学辞典（第2版）

用途ピナコールはボランと反応してピナコールボランを与える。これは有用な合成用試剤として還元反応やホウ素化反応で用いられる。

用途有機合成原料。

天然物の起源Has apparently not been reported to occur in nature.

使用pinacol be used as organic intermediates.The pinacol coupling reaction with the inorganic electride [Ca2N](+)·e(−) as an electron donor in organic solvents was studied. Pinacol is used in the synthesis of organic reagents such as alkenylphenylphosphonates and alkenylboronates.

一般的な説明The pinacol coupling reaction with the inorganic electride [Ca2N](+)·e() as an electron donor in organic solvents was studied.

使用用途ピナコールは有機合成において重要な化合物であり、さまざまな使用用途があります。 1. 合成中間体 ピナコールは、多くの有機化合物の合成中間体として利用されます。特に、ピナコール転位反応は、酸触媒下でピナコールがケトンに変換される反応で、有機合成において広く用いられています。 2. 保護基 ピナコールとアルデヒドやケトンとの反応により、ピナコールボロネートエステルが生成し、これによってカルボニル基の保護が可能です。後に適切な条件下で脱保護反応を行うことで、元のアルデヒドやケトンが再生されるため、他の部分を選択的に変換する際に有用です。 3. 還元剤 ピナコールは還元能を持っており、特にハロゲン化アルキルやアルデヒド、ケトン類の還元に適しています。 4. キラル配位子 ピナコール酢酸などは、ピナコールを用いて合成されるキラル配位子であり、触媒的不斉合成において重要な役割を果たします。

製造方法By the bimolecular reduction of acetone.

製造方法ピナコールの製造方法には、主にアルデヒドやケトンを還元的にジオールに変換する「ピナコール還元 (pinacol reduction) 」が用いられます。ピナコール還元は、一般的に金属ナトリウムやマグネシウムを用いて行われます。 アルデヒドやケトンを、エーテルやテトラヒドロフランなどの適切な溶媒に溶解させます。続いて、金属ナトリウムやマグネシウムを用いて、アルデヒドやケトンを還元します。このとき、金属は過剰量で使用されることが一般的です。 この反応過程で、ナトリウムやマグネシウムが酸化され、アルデヒドやケトンが二価アルコール (ピナコール) に還元されます。反応が完了したら、反応物を冷却し、濾過や抽出によって生成物を分離・精製します。 ピナコール還元は、有機合成において多くのケースで用いられる還元手法の1つであり、アルデヒドやケトンから効率的に二価アルコールの合成が可能です。ただし、この方法は、立体化学的な制御が難しかったり、不純物存在下では生成物がさらに反応してしまったりすることがあるため注意が必要です。

純化方法The hydrate is rendered anhydrous by azeotropic distillation of water with *benzene. Recrystallise it from *benzene or toluene/pet ether, absolute EtOH or dry diethyl ether. It recrystallises from water to give the hexahydrate. [Beilstein 1 IV 2575.]