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Tert-butyl 3-(7-(bis((2-(trimethylsilyl)ethoxy)methyl)amino)pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-5-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]oct-2-ene-8-carboxylate → Tert-butyl 3-(7-(bis((2-(trimethylsilyl)ethoxy)methyl)amino)pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-5-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]octane-8-carboxylate

HRID 589154
ノート
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反応式

HRID 589154 の反応式
[CH3:1][Si:2]([CH3:41])([CH3:40])[CH2:3][CH2:4][O:5][CH2:6][N:7]([CH2:32][O:33][CH2:34][CH2:35][Si:36]([CH3:39])([CH3:38])[CH3:37])[C:8]1[N:13]2[N:14]=[CH:15][CH:16]=[C:12]2[N:11]=[C:10]([C:17]2[CH2:18][CH:19]3[N:24]([C:25]([O:27][C:28]([CH3:31])([CH3:30])[CH3:29])=[O:26])[CH:22]([CH:23]=2)[CH2:21][CH2:20]3)[CH:9]=1>CCOC(C)=O.[Pd]>[CH3:39][Si:36]([CH3:37])([CH3:38])[CH2:35][CH2:34][O:33][CH2:32][N:7]([CH2:6][O:5][CH2:4][CH2:3][Si:2]([CH3:1])([CH3:41])[CH3:40])[C:8]1[N:13]2[N:14]=[CH:15][CH:16]=[C:12]2[N:11]=[C:10]([CH:17]2[CH2:18][CH:19]3[N:24]([C:25]([O:27][C:28]([CH3:31])([CH3:30])[CH3:29])=[O:26])[CH:22]([CH2:21][CH2:20]3)[CH2:23]2)[CH:9]=1
参加物反応条件実験手順後処理出典と根拠反応ノート

参加物

4

反応物 1

HCID 66584641Tert-butyl 3-(7-(bis((2-(trimethylsilyl)ethoxy)methyl)amino)pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-5-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]oct-2-ene-8-carboxylate

生成物 1

HCID 66584984Tert-butyl 3-(7-(bis((2-(trimethylsilyl)ethoxy)methyl)amino)pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-5-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]octane-8-carboxylate

試薬・触媒・溶媒 2

HCID 23938Palladium触媒HCID 8857Ethyl Acetate溶媒

反応条件

温度
45 °C

実験手順

A mixture of tert-butyl 3-(7-(bis((2-(trimethylsilyl)ethoxy)methyl)amino)pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-5-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]oct-3-ene-8-carboxylate (12.2 g, 20.3 mmol) and 10% Pd/C (2.1 g) in EtOAc (175 ml) was stirred at 45° C. under hydrogen (balloon pressure) for 16 hours. After filtration and concentration, the crude mixture of two isomers was purified by gradient column chromatography on silica eluting with EtOAc/Hexanes (0-35%) to give the slightly impure “endo” product (6.24 g, Rf=0.6 in 25% EtOAc/Hexanes) and the “exo” product (5.44 g, Rf=0.5 in 25% EtOAc/Hexanes) which was used in the following reaction sequences.

後処理

  1. filtrationAfter filtration and concentration
  2. additionthe crude mixture of two isomers
  3. customwas purified by gradient column chromatography on silica eluting with EtOAc/Hexanes (0-35%)
  4. customto give the slightly impure “

出典と根拠

ORDレコード
ord-16152f16464e4edd9b95fd161d6befc8
出典データセット
uspto-grants-2016_01
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
特許番号
US09227971B2

反応ノート

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