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Triphenylphosphine → HCID 10169000, Verbindung

HRID 1278805
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 1278805
CCOC(/N=N/C(OCC)=O)=O.[Br:13][C:14]1[CH:19]=[C:18]([C:20]2[C:32]3[C:31]([CH3:33])=[C:30]([CH3:34])[S:29][C:28]=3[C:27]([Br:35])=[C:26]3[C:21]=2[CH:22]=[CH:23][CH:24]=[CH:25]3)[CH:17]=[C:16]([Br:36])[C:15]=1[OH:37].O[C@@H:39]([CH2:44][C:45]1[CH:50]=[CH:49][CH:48]=[CH:47][CH:46]=1)[C:40]([O:42][CH3:43])=[O:41].C1(P(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)C=CC=CC=1>CCOCC.C1C=CC=CC=1>[CH3:43][O:42][C:40](=[O:41])[C@H:39]([O:37][C:15]1[C:16]([Br:36])=[CH:17][C:18]([C:20]2[C:32]3[C:31]([CH3:33])=[C:30]([CH3:34])[S:29][C:28]=3[C:27]([Br:35])=[C:26]3[C:21]=2[CH:22]=[CH:23][CH:24]=[CH:25]3)=[CH:19][C:14]=1[Br:13])[CH2:44][C:45]1[CH:46]=[CH:47][CH:48]=[CH:49][CH:50]=1
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

7

Edukt 4

HCID 11776TriphenylphosphineHCID 5289077(S)-methyl 2-hydroxy-3-phenylpropanoateHCID 5462977Diethyl azodicarboxylateHCID 9893519HCID 9893519, Verbindung

Produkt 1

HCID 10169000HCID 10169000, VerbindungAusbeute 97,4 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 241
Benzene
Lösungsmittel
HCID 3283Diethyl EtherLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
80 °C

Versuchsvorschrift

Diethylazodicarboxylate (0.262 mL, 1.67 mmol) was added dropwise to a stirred, room temperature solution of 2,6-dibromo-4-(9-bromo-2,3-dimethyl-naphtho[2,3-b]thiophen-4-yl)-phenol (0.60 g, 1.11 mmol), and (S)-2-hydroxy-3-phenylpropionic acid, methyl ester (0.300 g, 1.67 mmol), triphenylphosphine (0.437 g, 1.67 mmol) and benzene (5 mL) and the solution was heated in an 80° C. oil bath for 6 h. Upon cooling to room temperature, the reaction mixture was diluted with ether and silica gel (30 mL) was added. The reaction mixture was concentrated and the silica adsorbate was flash chromatographed (95:5 petroleum ether:ethyl acetate) to provide the title compound as a white solid (0.76 g, 97%): mp 174-175° C.: NMR (DMSO-d6); δ 8.21 (ddd, J=8,1,1 Hz, 1H), 7.74 (d, J=2 Hz, 1H), 7.73 (d, J=2 Hz, 1H),7.67 (ddd, J=8, 6, 1 Hz, 1H), 7.53 (ddd, J=8, 7, 1 Hz, 1H), 7,43 (d, J=8 Hz, 1H), 7.35-7.24 (m, 5H), 5.11 (dd, J=7, 6 Hz, 1H), 3.61 (s, 3H), 3.43 (dd, 13, 6 Hz, 1H), 3.40 (dd, 13, 7 Hz, 1H), 2.44 (d, J=1 Hz, 3H), 1.60 (d, J=1 Hz, 3H); MS (+FAB): 3 bromine isotope pattern 700(20%), 702 (70%), 704 (75%), 706 (25%); Anal. Calc. for C30H23Br3O3S: C, 51.23, H, 3.30, N, 0.00. Found: C, 51.52, H, 3.36, N, 0.12.

Aufarbeitung

  1. temperatureUpon cooling to room temperature
  2. additionwas added
  3. concentrationThe reaction mixture was concentrated
  4. customchromatographed (95:5 petroleum ether:ethyl acetate)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-a1350fe94c24424ca18638393f89f5b6
Quelldatensatz
uspto-grants-2002_09
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US06444670B2

Notizen zur Reaktion

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