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Cesium carbonate → Methyl 4'-(4-bromo-5-chloropyridin-2-ylamino)-5'-methoxy-2'-methylbiphenyl-4-carboxylate

HRID 1946899
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 1946899
[NH2:1][C:2]1[C:7]([O:8][CH3:9])=[CH:6][C:5]([C:10]2[CH:15]=[CH:14][C:13]([C:16]([O:18][CH3:19])=[O:17])=[CH:12][CH:11]=2)=[C:4]([CH3:20])[CH:3]=1.Br[C:22]1[CH:27]=[C:26]([Br:28])[C:25]([Cl:29])=[CH:24][N:23]=1.CC1(C)C2C(=C(P(C3C=CC=CC=3)C3C=CC=CC=3)C=CC=2)OC2C(P(C3C=CC=CC=3)C3C=CC=CC=3)=CC=CC1=2.C([O-])([O-])=O.[Cs+].[Cs+]>C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.[Pd].[Pd].C1COCC1>[Br:28][C:26]1[C:25]([Cl:29])=[CH:24][N:23]=[C:22]([NH:1][C:2]2[C:7]([O:8][CH3:9])=[CH:6][C:5]([C:10]3[CH:15]=[CH:14][C:13]([C:16]([O:18][CH3:19])=[O:17])=[CH:12][CH:11]=3)=[C:4]([CH3:20])[CH:3]=2)[CH:27]=1
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

7

Edukt 4

HCID 10796Cesium carbonateHCID 6360441,1'-(9,9-Dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(1,1-diphenylphosphine)HCID 534052462,4-Dibromo-5-chloropyridineHCID 59764521Methyl 4'-amino-5'-methoxy-2'-methylbiphenyl-4-carboxylate

Produkt 1

HCID 59764478Methyl 4'-(4-bromo-5-chloropyridin-2-ylamino)-5'-methoxy-2'-methylbiphenyl-4-carboxylate

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 9811564Bis(dibenzylideneacetone)palladiumKatalysatorHCID 8028TetrahydrofuranLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
150 °C

Versuchsvorschrift

Methyl 4′-amino-5′-methoxy-2′-methylbiphenyl-4-carboxylate generated in Step 1 (200 mg, 0.75 mmol), 2,4-dibromo-5-chloropyridine (222 mg, 0.82 mmol, 1.1 equiv), Pd2(dba)3 (17 mg, 0.02 mmol, 0.025 equiv.), xantphos (22 mg, 0.04 mmol, 0.05 equiv.), and Cs2CO3 (365 mg, 1.1 mmol, 1.5 equiv.) are added to THF (5 mL). The resulting mixture is bubbled with N2 gas for 5 minutes and then heated at 150° C. for 4 hours. After cooling to room temperature, the reaction mixture is diluted into EtOAc and washed with H2O. The EtOAc layer is dried over Mg2SO4 and concentrated in vacuo. Silica gel chromatography (hexanes-EtOAc) affords Methyl 4′-(4-bromo-5-chloropyridin-2-ylamino)-5′-methoxy-2′-methylbiphenyl-4-carboxylate; MS m/z 461.0 (M+1).

Aufarbeitung

  1. customThe resulting mixture is bubbled with N2 gas for 5 minutes
  2. temperatureAfter cooling to room temperature
  3. additionthe reaction mixture is diluted into EtOAc
  4. washwashed with H2O
  5. dry with materialThe EtOAc layer is dried over Mg2SO4
  6. concentrationconcentrated in vacuo

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-59d0b6f792f74461a6a6b8f19ad87f34
Quelldatensatz
uspto-grants-2013_03
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08399450B2

Notizen zur Reaktion

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