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1,2-Dichloroethane → N-Boc-Tyr(Bn)-Leu-Trp-NHPh

HRID 2074353
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 2074353
[NH2:1][C@H:2]([C:13]([NH:15][C:16]1[CH:21]=[CH:20][CH:19]=[CH:18][CH:17]=1)=[O:14])[CH2:3][C:4]1[C:12]2[C:7](=[CH:8][CH:9]=[CH:10][CH:11]=2)[NH:6][CH:5]=1.[NH:22]([C:50]([O:52][C:53]([CH3:56])([CH3:55])[CH3:54])=[O:51])[C@H:23]([C:39]([NH:41][C@H:42]([C:47](O)=[O:48])[CH2:43][CH:44]([CH3:46])[CH3:45])=[O:40])[CH2:24][C:25]1[CH:30]=[CH:29][C:28]([O:31][CH2:32][C:33]2[CH:38]=[CH:37][CH:36]=[CH:35][CH:34]=2)=[CH:27][CH:26]=1.C(Cl)CCl.C1C=CC2N(O)N=NC=2C=1>C(Cl)Cl.CN(C=O)C.CCOCC>[NH:22]([C:50]([O:52][C:53]([CH3:55])([CH3:54])[CH3:56])=[O:51])[C@H:23]([C:39]([NH:41][C@H:42]([C:47]([NH:1][C@H:2]([C:13]([NH:15][C:16]1[CH:21]=[CH:20][CH:19]=[CH:18][CH:17]=1)=[O:14])[CH2:3][C:4]1[C:12]2[C:7](=[CH:8][CH:9]=[CH:10][CH:11]=2)[NH:6][CH:5]=1)=[O:48])[CH2:43][CH:44]([CH3:46])[CH3:45])=[O:40])[CH2:24][C:25]1[CH:26]=[CH:27][C:28]([O:31][CH2:32][C:33]2[CH:38]=[CH:37][CH:36]=[CH:35][CH:34]=2)=[CH:29][CH:30]=1
KomponentenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

7

Edukt 4

HCID 111,2-DichloroethaneHCID 757711-HydroxybenzotriazoleHCID 16735217(S)-2-Amino-3-(1H-indol-3-yl)-N-phenylpropanamideHCID 57611771N-Boc-Tyr(Bn)-Leu-OH

Produkt 1

HCID 16736958N-Boc-Tyr(Bn)-Leu-Trp-NHPhAusbeute 75,1 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 3283Diethyl EtherLösungsmittel
HCID 22350042dichloromethane N,N-dimethylformamideLösungsmittel

Versuchsvorschrift

compound A424P. Same procedure as above with Trp-NHPh (67.6 mg, 0.242 mmol), N-Boc-Tyr(Bn)-Leu-OH (117 mg, 0.242 mmol), EDC (49 mg, 0.25 mmol) and HOBt (35 mg, 0.25 mmol) in CH2Cl2/DMF (3.6 mL, 1/1). The crude residue was dissolved in ether and precipitated with heptane to give a beige solid (135.6 mg, 75%). 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 0.83 (d, 3H, J=6.4 Hz, CH3), 0.87 (d, 3H, J=6.4 Hz, CH3), 1.22-1.44 (m, 2H, CH2 Leu), 1.30 (s, 9H, (CH3)3), 1.44 (m, 1H, CH Leu), 2.46-2.89 (m, 2H, CH2), 3.13 (m, 2H, CH2), 4.12 (m, 1H, CHα), 4.38 (m, 1H, CHα), 4.70 (m, 1H, CHα), 5.02 (s, 2H, CH2 (Bn)), 6.87-7.58 (m, 20H, 19 aromatic H and NH Boc), 7.94 (d, J=8.2 Hz, 1H), 8.17 (d, J=7.5 Hz, 1H), 10.0 (s, 1H, NH), 10.83 (s, 1H, NH). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ 21.5, 23.1, 23.9 (CH—(CH3)2), 27.7 (CH2 Trp), 28.1 ((CH3)3), 36.2, 40.9 (CH2 Tyr, CH2 Leu), 50.9, 54.1, 55.7 (CHα Tyr, Leu, Tip), 69.0 (CH2 (Bn)), 78.0 (C(CH3)3), 109.6, 111.2, 114.2, 118.2, 118.4, 119.3, 120.8, 123.3, 123.4, 127.3, 127.6, 127.7, 128.3, 128.6, 130.1, 130.3, 135.9, 137.2, 138.8 (25 aromatic C), 155.2, 156.8 (Car-O, CO carbamate), 170, 171.6, 171.9 (3 CO amide). Anal. Calcd. for C44H51N5O6: C, 70.85; H, 6.89; N, 9.39. Found: C, 70.52; H, 7.10; N, 9.33.

Aufarbeitung

  1. customprecipitated with heptane

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-bd012f1617de481998088a6da2359d68
Quelldatensatz
uspto-grants-2011_04
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US07919468B2

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