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Cesium carbonate → tert-butyl 4-(5-(3-fluorophenyl)-1-(4-methoxybenzyl)-1H-pyrazolo[3,4-b]pyridin-4-yl)piperazine-1-carboxylate

HRID 387560
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 387560
Br[C:2]1[C:3]([N:20]2[CH2:25][CH2:24][N:23]([C:26]([O:28][C:29]([CH3:32])([CH3:31])[CH3:30])=[O:27])[CH2:22][CH2:21]2)=[C:4]2[CH:10]=[N:9][N:8]([CH2:11][C:12]3[CH:17]=[CH:16][C:15]([O:18][CH3:19])=[CH:14][CH:13]=3)[C:5]2=[N:6][CH:7]=1.[F:33][C:34]1[CH:35]=[C:36](B(O)O)[CH:37]=[CH:38][CH:39]=1.C([O-])([O-])=O.[Cs+].[Cs+]>O1CCOCC1.C1C=CC([P]([Pd]([P](C2C=CC=CC=2)(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)([P](C2C=CC=CC=2)(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)[P](C2C=CC=CC=2)(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)(C2C=CC=CC=2)C2C=CC=CC=2)=CC=1.O.CCOCC>[F:33][C:34]1[CH:39]=[C:38]([C:2]2[C:3]([N:20]3[CH2:25][CH2:24][N:23]([C:26]([O:28][C:29]([CH3:32])([CH3:31])[CH3:30])=[O:27])[CH2:22][CH2:21]3)=[C:4]3[CH:10]=[N:9][N:8]([CH2:11][C:12]4[CH:17]=[CH:16][C:15]([O:18][CH3:19])=[CH:14][CH:13]=4)[C:5]3=[N:6][CH:7]=2)[CH:37]=[CH:36][CH:35]=1
KomponentenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

8

Edukt 3

HCID 10796Cesium carbonateHCID 27339863-Fluorophenylboronic acidHCID 68760849tert-butyl 4-(5-bromo-1-(4-methoxybenzyl)-1H-pyrazolo[3,4-b]pyridin-4-yl)piperazine-1-carboxylate

Produkt 1

HCID 68758144tert-butyl 4-(5-(3-fluorophenyl)-1-(4-methoxybenzyl)-1H-pyrazolo[3,4-b]pyridin-4-yl)piperazine-1-carboxylateAusbeute 81 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 4

HCID 178418397
HCID 178418397, Verbindung
Katalysator
HCID 962WaterLösungsmittel2×
HCID 3283Diethyl EtherLösungsmittel
HCID 312751,4-DioxaneLösungsmittel

Versuchsvorschrift

A solution of tert-butyl 4-(5-bromo-1-(4-methoxybenzyl)-1H-pyrazolo[3,4-b]pyridin-4-yl)piperazine-1-carboxylate (0.30 g, 0.597 mmol, see Example 1), 3-fluorophenylboronic acid (0.125 g, 0.896 mmol), Pd(PPh3)4 (0.0690 g, 0.0597 mmol) and Cs2CO3 (0.778 g, 2.39 mmol) in dioxane:H2O (8 mL, 3:1) was heated at 80° C. for 6 hours. Ether (50 mL) and H2O (20 mL) were then added. The organic layer was separated, washed with brine and dried over sodium sulfate. After removal of solvent, the resulting residue was purified by column chromatography (DCM:ethyl acetate, 5:1) to give tert-butyl 4-(5-(3-fluorophenyl)-1-(4-methoxybenzyl)-1H-pyrazolo[3,4-b]pyridin-4-yl)piperazine-1-carboxylate (0.25 g, 81%) as a solid. MS ESI (+) m/z 518.4 detected. 1H NMR (400 Hz, DMSO-d6) δ 8.31 (s, 1H), 8.16 (s, 1H), 7.51 (m, 1H), 7.39 (m, 2H), 7.23 (d, J=8.8 Hz, 2H), 7.18 (m,l H), 6.86 (d, J=8.8 Hz, 2H), 5.53 (s, 2H), 3.70 (s, 3H), 3.29 (m, 4H), 3.25 (m, 4H).

Aufarbeitung

  1. customThe organic layer was separated
  2. washwashed with brine
  3. dry with materialdried over sodium sulfate
  4. customAfter removal of solvent
  5. customthe resulting residue was purified by column chromatography (DCM:ethyl acetate, 5:1)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-27ac1ccde1f94370b314bc547eee8c76
Quelldatensatz
uspto-grants-2013_02
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08372842B2

Notizen zur Reaktion

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