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Butylamine → Methyl 3-bromo-5-(butylamino)-4-methoxybenzoate

HRID 14191
ノート
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反応式

HRID 14191 の反応式
C1C=CC(P(C2C(C3C(P(C4C=CC=CC=4)C4C=CC=CC=4)=CC=C4C=3C=CC=C4)=C3C(C=CC=C3)=CC=2)C2C=CC=CC=2)=CC=1.C(=O)([O-])[O-].[Cs+].[Cs+].[CH2:53]([NH2:57])[CH2:54][CH2:55][CH3:56].Br[C:59]1[CH:60]=[C:61]([CH:66]=[C:67]([Br:71])[C:68]=1[O:69][CH3:70])[C:62]([O:64][CH3:65])=[O:63]>C1(C)C=CC=CC=1.CC([O-])=O.CC([O-])=O.[Pd+2]>[Br:71][C:67]1[CH:66]=[C:61]([CH:60]=[C:59]([NH:57][CH2:53][CH2:54][CH2:55][CH3:56])[C:68]=1[O:69][CH3:70])[C:62]([O:64][CH3:65])=[O:63]
参加物反応条件実験手順後処理出典と根拠反応ノート

参加物

7

反応物 4

HCID 8007ButylamineHCID 10796Cesium carbonateHCID 634876Binap, (A+-)-HCID 21086155Methyl 3,5-dibromo-4-methoxybenzoate

生成物 1

HCID 21086160Methyl 3-bromo-5-(butylamino)-4-methoxybenzoate

試薬・触媒・溶媒 2

HCID 167845palladium(II) acetate
触媒
HCID 1140Toluene溶媒2 回

反応条件

温度
80 °C

実験手順

To a stirred solution of Pd(OAc)2 (144 mg), BINAP (1.2 g), and cesium carbonate (8.4 g) in toluene (100 mL) was added butylamine (1.6 mL), and the mixture was heated at 80° C. for 15 min. A solution methyl 3,5-dibromo-4-methoxybenzoate (4.2 g) in toluene (30 mL) was added dropwise over 20 min. The mixture was refluxed overnight. The mixture was cooled to room temperature, filtered through diatomaceous earth, and concentrated under reduced pressure. Purification by flash column chromatography (silica, 1:9 ethyl acetate/hexanes) provided 3.5 g of the title compound: 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.52, 7.19, 3.90, 3.88, 3.18, 1.66, 1.46, 0.97.

後処理

  1. temperatureThe mixture was refluxed overnight
  2. temperatureThe mixture was cooled to room temperature
  3. filtrationfiltered through diatomaceous earth
  4. concentrationconcentrated under reduced pressure
  5. customPurification by flash column chromatography (silica, 1:9 ethyl acetate/hexanes)

出典と根拠

ORDレコード
ord-cb35870106e04ff18d5775ee15a2958c
出典データセット
uspto-grants-2010_06
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
特許番号
US07727997B2

反応ノート

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