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Morpholine → Methyl 5-morpholinonicotinate

HRID 1174511
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 1174511
[CH3:1][O:2][C:3](=[O:11])[C:4]1[CH:9]=[C:8](Br)[CH:7]=[N:6][CH:5]=1.[NH:12]1[CH2:17][CH2:16][O:15][CH2:14][CH2:13]1>C1(C)C=CC=CC=1.C(OCC)C.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.[Pd].[Pd].C1C=CC(P(C2C(C3C(P(C4C=CC=CC=4)C4C=CC=CC=4)=CC=C4C=3C=CC=C4)=C3C(C=CC=C3)=CC=2)C2C=CC=CC=2)=CC=1>[N:12]1([C:8]2[CH:7]=[N:6][CH:5]=[C:4]([CH:9]=2)[C:3]([O:2][CH3:1])=[O:11])[CH2:17][CH2:16][O:15][CH2:14][CH2:13]1
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

7

Edukt 2

HCID 8083MorpholineHCID 699336Methyl 5-bromopyridine-3-carboxylate

Produkt 1

HCID 355238Methyl 5-morpholinonicotinateAusbeute 42 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 4

HCID 634876Binap, (A+-)-KatalysatorHCID 9811564Bis(dibenzylideneacetone)palladiumKatalysator
HCID 1140TolueneLösungsmittel
HCID 3283Diethyl EtherLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
110 °C

Versuchsvorschrift

To a mixture of methyl-5-bromonicotinate (10 g, 0.045 mol) and morpholine (4.6 g, 0.054 mol) in dry toluene (100 mL) was added fused CsCO3 (30 g, 0.09 mol) with stirring under argon. To this mixture was added BINAP (0.45 g, 0.0005 mol), Pd2(dba)3 (0.22 g, 0.00015 mol) and then the reaction mixture was refluxed at 110° C. for 50 h. The reaction mixture was cooled down to r.t. and diluted with diethyl ether (400 ml) and filtered through celite. The filtrate was concentrated under vacuum and purified by flash column chromatography (CHCl3/MeOH, 4:1) to give 4.2 g (41%) of methyl 5-morpholin-4-ylnicotinate as a liquid. TLC—Chloroform/Methanol (8/2): Rf=0.7.

Aufarbeitung

  1. additionwas added
  2. temperatureThe reaction mixture was cooled down to r.t.
  3. filtrationfiltered through celite
  4. concentrationThe filtrate was concentrated under vacuum
  5. custompurified by flash column chromatography (CHCl3/MeOH, 4:1)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-e86a4f1f9e3844ab99f10bcba60ae2eb
Quelldatensatz
uspto-grants-2010_11
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US07838522B2

Notizen zur Reaktion

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