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Citric Acid → (R)-tert-butyl 3-(tosyloxymethyl)piperidine-1-carboxylate

HRID 2196812
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 2196812
[OH:1][CH2:2][C@@H:3]1[CH2:8][CH2:7][CH2:6][N:5]([C:9]([O:11][C:12]([CH3:15])([CH3:14])[CH3:13])=[O:10])[CH2:4]1.N1C=CC=CC=1.[C:22]1([CH3:32])[CH:27]=[CH:26][C:25]([S:28](Cl)(=[O:30])=[O:29])=[CH:24][CH:23]=1.C(O)(=O)CC(CC(O)=O)(C(O)=O)O>O1CCCC1.O>[S:28]([O:1][CH2:2][C@@H:3]1[CH2:8][CH2:7][CH2:6][N:5]([C:9]([O:11][C:12]([CH3:15])([CH3:14])[CH3:13])=[O:10])[CH2:4]1)([C:25]1[CH:26]=[CH:27][C:22]([CH3:32])=[CH:23][CH:24]=1)(=[O:30])=[O:29]
KomponentenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

7

Edukt 4

HCID 311Citric AcidHCID 1049PyridineHCID 73974-Toluenesulfonyl chlorideHCID 1514447tert-butyl (3R)-3-(hydroxymethyl)piperidine-1-carboxylate

Produkt 1

HCID 11474148(R)-tert-butyl 3-(tosyloxymethyl)piperidine-1-carboxylate

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 2

HCID 962
Water
Lösungsmittel
HCID 8028TetrahydrofuranLösungsmittel

Versuchsvorschrift

To a suspension of (R)-tert-butyl 3-(hydroxymethyl)piperidine-1-carboxylate (400 mg, 1.858 mmol) and pyridine (1.10 ml, 13.60 mmol) in tetrahydrofuran (5 ml) was added p-toluenesulfonyl chloride (425 mg, 2.230 mmol) and stirred for 10 hr. To the reaction was added citric acid (4 g) and water (10 mL) and extracted with ethyl acetate (3×10 mL). The organics were combined, dried (MgSO4), filtered, and concentrated. The residue was purified by Analogix® Intelliflash280 ™ (SiO2, 0-40% ethyl acetate in hexanes). 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ ppm 1.13-1.21 (m, 1 H) 1.23-1.31 (m, 1 H) 1.37 (s, 9 H) 1.46-1.55 (m, 1 H) 1.59-1.74 (m, 2 H) 2.43 (s, 3 H) 2.68-2.83 (m, 1 H) 3.28-3.32 (m, 1H), 3.67-3.73 (m, 2 H) 3.89 (d, J=6.10 Hz, 2 H) 7.49 (m, 2 H) 7.76-7.81 (m, 2 H); MS (DCI) m/z 387 (M+NH4)+.

Aufarbeitung

  1. extractionextracted with ethyl acetate (3×10 mL)
  2. dry with materialdried (MgSO4)
  3. filtrationfiltered
  4. concentrationconcentrated
  5. customThe residue was purified by Analogix® Intelliflash280 ™ (SiO2, 0-40% ethyl acetate in hexanes)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-74392992231f4b49845f3575a92b5138
Quelldatensatz
uspto-grants-2012_12
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08338467B2

Notizen zur Reaktion

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