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Water → 3-[2-(2-Bromo-5-fluoro-phenoxymethyl)-phenyl]-acrylic acid ethyl ester

HRID 244340
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 244340
[Br:1][C:2]1[CH:7]=[CH:6][C:5]([F:8])=[CH:4][C:3]=1[O:9][CH2:10][C:11]1[CH:16]=[CH:15][CH:14]=[CH:13][C:12]=1I.C([O-])(=O)C.[Na+].[C:23]([O:27][CH2:28][CH3:29])(=[O:26])[CH:24]=[CH2:25].O>[Br-].C([N+](CCCC)(CCCC)CCCC)CCC.CN1CCCC1=O.C([O-])(=O)C.[Pd+2].C([O-])(=O)C.C(OCC)(=O)C.C(OC)(C)(C)C>[CH2:28]([O:27][C:23](=[O:26])[CH:24]=[CH:25][C:12]1[CH:13]=[CH:14][CH:15]=[CH:16][C:11]=1[CH2:10][O:9][C:3]1[CH:4]=[C:5]([F:8])[CH:6]=[CH:7][C:2]=1[Br:1])[CH3:29]
KomponentenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

10

Edukt 4

HCID 962WaterHCID 8821Ethyl AcrylateHCID 517045Sodium AcetateHCID 585644251-Bromo-4-fluoro-2-(2-iodo-benzyloxy)-benzene

Produkt 1

HCID 671334433-[2-(2-Bromo-5-fluoro-phenoxymethyl)-phenyl]-acrylic acid ethyl esterAusbeute 95 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 5

HCID 74236
Tetrabutylammonium Bromide
Katalysator
HCID 167845palladium(II) acetateKatalysator
HCID 8857Ethyl AcetateLösungsmittel
HCID 13387N-methyl-2-pyrrolidoneLösungsmittel2×
HCID 15413tert-Butyl methyl etherLösungsmittel

Versuchsvorschrift

To a mixture of 1-bromo-4-fluoro-2-(2-iodo-benzyloxy)-benzene (117.4 g, 0.29 mol), sodium acetate (36.1 g, 0.44 mol), tetra-n-butylammonium bromide (90.3 g, 0.29 mol), palladium (II) acetate (1.8 g, 8 mmol, 3 mol %), and N-methylpyrrolidinone (900 mL) at 55-60° C., add dropwise a solution of ethyl acrylate (34.3 mL, 0.32 mol) in N-methylpyrrolidinone (200 mL). Cool the reaction mixture to room temperature and treat with water (2 L) and methyl tert-butyl ether (2 L). Pass the reaction through diatomaceous earth, add ethyl acetate (1 L), separate the layers, and wash with water (2 L). Dry the organic portion over anhydrous sodium sulfate, filter, and concentrate. Suspend the resulting solid in hexanes (1 L), refrigerate for 2 h, filter, and wash with cold hexanes (500 mL). Dry in a vacuum oven (50° C./20 mm Hg) to obtain the title compound as a pale yellow solid (104.4 g, 95%). LC-MS m/z 381.0 [M+H]+.

Aufarbeitung

  1. customPass the reaction through diatomaceous earth
  2. customseparate the layers
  3. washwash with water (2 L)
  4. dry with materialDry the organic portion over anhydrous sodium sulfate
  5. filtrationfilter
  6. concentrationconcentrate
  7. filtrationfilter
  8. washwash with cold hexanes (500 mL)
  9. customDry in a vacuum oven (50° C./20 mm Hg)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-4e33039bc6054fbf846988590793f18d
Quelldatensatz
uspto-grants-2014_02
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08658638B2

Notizen zur Reaktion

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