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Methyl 3-mercaptopropionate → Ethyl 3-(5-(benzyloxy)-6-(thiazolo[5,4-b]pyridin-2-ylamino)pyridin-3-ylthio)propanoate

HRID 1426161
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 1426161
[CH2:1]([O:8][C:9]1[C:10]([NH:16][C:17]2[S:18][C:19]3[C:24]([N:25]=2)=[CH:23][CH:22]=[CH:21][N:20]=3)=[N:11][CH:12]=[C:13](Br)[CH:14]=1)[C:2]1[CH:7]=[CH:6][CH:5]=[CH:4][CH:3]=1.[SH:26][CH2:27][CH2:28][C:29]([O:31][CH3:32])=[O:30].[CH2:33](N(C(C)C)C(C)C)C.[Cl-].[NH4+]>O.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.[Pd].[Pd].C1(P(C2C=CC=CC=2)C2C3OC4C(=CC=CC=4P(C4C=CC=CC=4)C4C=CC=CC=4)C(C)(C)C=3C=CC=2)C=CC=CC=1.ClCCl.O1CCOCC1>[CH2:1]([O:8][C:9]1[CH:14]=[C:13]([S:26][CH2:27][CH2:28][C:29]([O:31][CH2:32][CH3:33])=[O:30])[CH:12]=[N:11][C:10]=1[NH:16][C:17]1[S:18][C:19]2[C:24]([N:25]=1)=[CH:23][CH:22]=[CH:21][N:20]=2)[C:2]1[CH:7]=[CH:6][CH:5]=[CH:4][CH:3]=1
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

10

Edukt 4

HCID 18050Methyl 3-mercaptopropionateHCID 25517Ammonium ChlorideHCID 81531DiisopropylethylamineHCID 16661301N-(3-(Benzyloxy)-5-bromopyridin-2-yl)thiazolo[5,4-b]pyridin-2-amine

Produkt 1

HCID 86639698Ethyl 3-(5-(benzyloxy)-6-(thiazolo[5,4-b]pyridin-2-ylamino)pyridin-3-ylthio)propanoateAusbeute 110,7 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel

5
HCID 6360441,1'-(9,9-Dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(1,1-diphenylphosphine)KatalysatorHCID 9811564Bis(dibenzylideneacetone)palladiumKatalysatorHCID 962WaterLösungsmittelHCID 6344DichloromethaneLösungsmittelHCID 312751,4-DioxaneLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
95 °C

Versuchsvorschrift

A 500 mL round-bottomed flask was charged with N-(3-(benzyloxy)-5-bromopyridin-2-yl)thiazolo[5,4-b]pyridin-2-amine (2.00 g, 4.839 mmol), 4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethyl-9H-xanthene (0.1400 g, 0.2420 mmol), Pd2dba3 (0.1108 g, 0.1210 mmol), methyl 3-mercaptopropanoate (0.5628 ml, 5.081 mmol), N-ethyl-N-isopropylpropan-2-amine (1.686 ml, 9.678 mmol), and dioxane (125 mL). The reaction mixture was heated at 95° C. under nitrogen for three hours. Saturated ammonium chloride and dichloromethane were added. The reaction mixture was filtered and the solids were washed with water to the title compound (2.425 g, 110.7% yield) containing a small amount of diisopropylethylamine impurity. 1H NMR (DMSO-d6) δ 10.89 (s, 1H), 8.36 (d, 1H), 7.96 (d, 1H), 7.95 (s, 1H), 7.60 (m, 3H), 7.42 (m, 3H), 7.35 (m, 1H), 5.34 (s, 2H), 3.59 (s, 3H), 3.12 (t, 2H), 2.54 (t, 2H). Mass spectrum (apci) m/z=453.1 (M+H).

Aufarbeitung

  1. filtrationThe reaction mixture was filtered

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-46a4db084f984238ba13b8b3eb19eb68
Quelldatensatz
uspto-grants-2015_01
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08933077B2

Notizen zur Reaktion

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