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Ethyl Acetate → 2-Fluoro-3-methoxy-4-nitrobenzonitrile

HRID 1880973
Notizen
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Reaktionsgleichung

Reaktionsgleichung von HRID 1880973
Br[C:2]1[CH:7]=[CH:6][C:5]([N+:8]([O-:10])=[O:9])=[C:4]([O:11][CH3:12])[C:3]=1[F:13].[CH3:14][N:15](C1C(C2C(P(C3CCCCC3)C3CCCCC3)=CC=CC=2)=CC=CC=1)C.C(OCC)(=O)C>CC(N(C)C)=O.[Pd].[C-]#N.[Zn+2].[C-]#N.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.C1C=CC(/C=C/C(/C=C/C2C=CC=CC=2)=O)=CC=1.[Pd].[Pd]>[F:13][C:3]1[C:4]([O:11][CH3:12])=[C:5]([N+:8]([O-:10])=[O:9])[CH:6]=[CH:7][C:2]=1[C:14]#[N:15]
KomponentenReaktionsbedingungenVersuchsvorschriftAufarbeitungQuellen und NachweiseNotizen zur Reaktion

Komponenten

8

Edukt 3

HCID 8857Ethyl AcetateHCID 27342172-(Dicyclohexylphosphino)-2'-(dimethylamino)biphenylHCID 579555891-Bromo-2-fluoro-3-methoxy-4-nitrobenzene

Produkt 1

HCID 579555492-Fluoro-3-methoxy-4-nitrobenzonitrileAusbeute 433,4 %

Reagenzien, Katalysatoren, Lösungsmittel 4

HCID 11186Zinc cyanide (Zn(CN)2)
Katalysator
HCID 23938PalladiumKatalysator
HCID 9811564Bis(dibenzylideneacetone)palladiumKatalysator
HCID 31374DimethylacetamideLösungsmittel

Reaktionsbedingungen

Temperatur
90 °C

Versuchsvorschrift

A mixture of 1-Bromo-2-fluoro-3-methoxy-4-nitrobenzene (250 mg, 1 mmol) and zinc cyanide (70 mg, 0.6 mmol) were stirred in DMA (5 mL) and purged with nitrogen. The palladium catalyst, Pd2(dba)3 (92 mg, 0.1 mmol), and the ligand, Davephos (79 mg, 0.2 mmol), were added and the reaction mixture was stirred at 90° C. overnight. It was then cooled to rt., diluted to ethyl acetate, washed with brine. Organic dried, concentrated and purified by flash column (EtOAc/Hexane=1:20) to give 170 mg product (87%). 1H NMR (400 MHz, CHLOROFORM-d) δ ppm 4.15 (s, 3 H) 7.42 (dd, J=9.0, 6.2 Hz, 1 H) 7.65 (dd, J=9.0, 1.9 Hz, 1 H).

Aufarbeitung

  1. custompurged with nitrogen
  2. temperatureIt was then cooled to rt
  3. washwashed with brine
  4. concentrationOrganic dried, concentrated
  5. custompurified by flash column (EtOAc/Hexane=1:20)

Quellen und Nachweise

ORD-Eintrag
ord-24f3f53966134e4e8605a733e9c720c5
Quelldatensatz
uspto-grants-2012_11
DOI
10.6084/m9.figshare.5104873.v1
Patentnummer
US08318727B2

Notizen zur Reaktion

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